[發明專利]一種喹啉偶氮類絡合試劑及其制備方法和應用

無效

• 申請號: 201210162391.8
• 申請日: 2012-05-23
• 公開（公告）號: CN102746222A
• 公開（公告）日: 2012-10-24
• 發明（設計）人: 吳獻花;羅維佳;謝建新;仲一卉
• 申請（專利權）人: 玉溪師范學院
• 主分類號: C07D215/38
• 分類號: C07D215/38;G01N21/31
• 代理公司: 昆明今威專利商標代理有限公司 53115
• 代理人: 趙云

技術領域

本發明屬于分析化學領域，更具體地說，本發明涉及一種用于銀測定的喹啉偶氮類光度分析試劑。同時，本發明還涉及所述分析試劑的制備方法及其用于實際樣品中銀含量的測定。

技術背景

銀是一種重要的環境元素，銀或銀鹽進入人體后會在皮膚、眼睛及粘膜沉著，產生病變。因而環境樣品中銀的測定具有重要意義，銀的測定已列為環境常規檢測的指標之一。目前銀的測定方法主要有分光光度法、原子吸收光譜法、電感耦合等離子體發射光譜法、電感耦合等離子體質譜法、電化學法等。由于儀器設備簡單、操作簡便、分析成本低，分光廣度法仍然是最常用的方法。由于分光光度分析主要取決于光度分析試劑的性能，尋找靈敏度高、選擇性好的分析試劑是光度分析研究的熱點，只有不斷開發出靈敏度高、選擇性好的新分析試劑，才能使光度分析的性能不斷得到提高、應用范圍不斷得到擴展。

發明內容

本發明的目的在于針對現有技術的不足，提供一種新的喹啉偶氮類新分析試劑,該試劑能和銀生成穩定的紅色絡合物，其吸光度和銀含量成正比，可用于銀含量的測定,對銀具有很好的選擇性和靈敏度。

本發明的另一目的是提供一種所述試劑的制備方法。

本發明進一步的目的是提供所述試劑在痕量銀光度分析中的應用。

本發明的目的通過下述技術方案予以實現。

除非另有說明，本發明中所采用的百分數均為質量百分數。

A.本發明提了一種新的喹啉偶氮類絡合試劑，它具有下述結構式：

，

其命名為2-(2-喹啉偶氮)-4,5-二甲氧基苯胺。

B.本發明提供了一種所述試劑的制備方法，該法采用下述順序的步驟：

(1)?重氮化——將0.05?mol的2-氨基喹啉溶于350?ml無水乙醇中，加入2.0?g氨基鈉，水浴加熱回流4?h。然后加入15?g亞硝酸異戊酯，再回流30分鐘，冷卻，可得到重氮鹽。

(2)?偶合——在重氮鹽溶液中加入3,4-二甲氧基苯胺0.02?mol，并在通二氧化碳條件下攪拌0.5?h，放置過夜，減壓蒸去大部分的乙醇，濾出沉淀可得粗品。

(3)?粗品提純——粗品用25～35％的乙醇重結晶2～3次，重結晶操作為:每克粗品中加入25～35％的乙醇?45?mL，加熱讓其完全溶解，緩慢冷卻至室溫(有紅色針狀晶體析出)，再放入冰箱中繼續冷卻到4℃以下(析出的晶體進一步增多),抽濾分離出沉淀并真空干燥，即制得所需的絡合試劑，最終產率為42%。

C.試劑的理化參數和結構鑒定：

本發明試機為深紅色粉末，易溶于甲醇、丙酮、乙醇等極性有機溶劑，微溶于水。試劑的紅外光譜(cm^-1)；3336，3420?λ-NH₂；1058?λ-C-O-；1625，1567,?1580，1450?1386,?λ-C=C-，λ-C=N-，λ-N=N-；859，764，3087，λ-Ar-H，σ-Ar-H；1325?λ-C-N-；1395，2925?λ-CH₃。元素分析：理論值(計算值)％，C?66.22?(66.11)，H?5.23(5.38)，N?118.17(18.06)；核磁共振氫譜?(溶劑:?CD₃OD)?(σ?ppm)：3.82?(s,?3H,?-OCH₃)；3.88?(s,?3H,?-OCH₃),?6.82?(s,?1H,Ar-H)，6.97?(s,?1H,?Ar-H)；7.32?(m,?1H,喹啉環)；7.55?(m,?1H,喹啉環)；7.64?(d,?1H,喹啉環)；7.81?(d,?1H,喹啉環)；8.06?(d,?1H,?喹啉環)；8.15?(d,?1H,喹啉環)，結合合成路線，可證明產物為目標產物。

D.本發明基于新合成的試劑，提供了固相萃取富集，分光光度法測定銀的新方法，并將該方法應用于實際樣品的分析測試中，其具體做法如下：

（1）?樣品處理——對于銀在樣品中呈離子態的樣品，可直接測定，對于銀以結合態存在的樣品，樣品消解后再測定，消解方法見具體實施案例。