[發明專利]低殘單低分子量均聚N-乙烯基丁內酰胺的合成方法

有效

• 申請號: 201210154910.6
• 申請日: 2012-05-16
• 公開（公告）號: CN102633925A
• 公開（公告）日: 2012-08-15
• 發明（設計）人: 王宇;劉薇;陳占;吳美玲
• 申請（專利權）人: 上海宇昂化工科技發展有限公司
• 主分類號: C08F126/06
• 分類號: C08F126/06;C08F4/30;C08F4/32;C08F4/04
• 代理公司: 上海智信專利代理有限公司 31002
• 代理人: 王潔

技術領域

本發明涉及化合物合成技術領域，特別涉及均聚N-乙烯基丁內酰胺合成技術領域，具體是指一種低殘單低分子量均聚N-乙烯基丁內酰胺的合成方法。

背景技術

低分子量均聚N-乙烯基丁內酰胺是指分子量在30000-50000之間的N-乙烯基丁內酰胺均聚物。該分子量范圍的均聚N-乙烯基丁內酰胺是N-乙烯基丁內酰胺一系列均聚物中應用最廣泛的，其廣泛用作片劑、顆粒劑等藥物的粘合劑。

均聚N-乙烯基丁內酰胺由于其獨特的性能而得到日益廣泛的應用，它不僅具有優異的溶解性、化學穩定性、成膜性、生理惰性、粘接能力和保護膠作用，還可與許多無機、有機化合物結合，因此，均聚N-乙烯基丁內酰胺自面世至今，已被廣泛用于醫藥、化妝品、食品、釀造、涂料、粘接劑、印染助劑、分離膜、感光材料等領域（嚴瑞瑄.水溶性高分子第2版[M].北京:化學工業出版社,2010,215-220）。特別是作為醫藥輔料的應用，均聚N-乙烯基丁內酰胺除了在固體藥物中有諸多應用外，低分子量的均聚N-乙烯基丁內酰胺還在注射液及眼藥中也有重要的作用。

目前工業上合成均聚N-乙烯基丁內酰胺的方法一般采用溶液聚合法，而用于其溶液聚合的溶劑主要有水、乙醇、異丙醇、甲醇等。通過張光華等人的研究成果發現：在溶液聚合法中不同溶劑對聚合產物均聚N-乙烯基丁內酰胺分子量的影響不同，而且在一般溶劑中較容易聚合出高分子量的均聚N-乙烯基丁內酰胺產品，而較低分子量的均聚N-乙烯基丁內酰胺產品如分子量在2000-50000之間的均聚N-乙烯基丁內酰胺則較難制備出。這主要是因為N-乙烯基丁內酰胺的聚合屬于鏈式反應，反應一旦開始就難以終止，分子量難以控制；與此同時，即便是做出較低分子量的均聚N-乙烯基丁內酰胺產品，其漿料中的殘余單體含量也很高，難以滿足其在醫藥以及日用化妝等領域的應用要求。

根據美國藥典USP32的規定，醫藥或者食品級的均聚N-乙烯基丁內酰胺殘留單體N-乙烯基丁內酰胺含量要求低于10ppm，目前，均聚N-乙烯基丁內酰胺工業化生產多采用聚合物料后處理工藝如活性炭吸附、溶劑萃取或者超濾、輻射等方式（Nuber,Dr.Adolf，Sanner,Dr.Axel,Urban,Dr.Dieter.Use?of?an?adsorbent?for?the?removal?of?vinylpyrrolidon?fromvinylpyrrolidon?polymer?solutions[P].EP?0258854,1991-3-13；Juergen?Detering,Limburgerhof，Hartwig?Voss,Frankenthal.Preparation?of?ultrapure?N-vinylpyrrolidone?polymers[P].US?5354945,1994-10-11；黎新明.一種消除聚合物中殘留單體N-乙烯基吡咯烷酮的方法[P].CN?1712432,2005-12-28）。這些消殘方式都大大增加了原料和設備投入成本，

因此，如果能夠通過對均聚N-乙烯基丁內酰胺合成過程中的引發體系、引發劑用量、時間以及聚合工藝等對最終產品的影響研究，研發出一種可以制備出低分子量低殘單均聚N-乙烯基丁內酰胺（分子量在30000-50000）的方法，該方法做出的產品質量完全可以滿足國際上最新藥典標準，則具有非常重要的意義。

發明內容

本發明的目的是克服了上述現有技術中的缺點，提供一種低殘單低分子量均聚N-乙烯基丁內酰胺的合成方法，該低殘單低分子量均聚N-乙烯基丁內酰胺的合成方法設計巧妙，制備簡單，制備出的低殘單低分子量均聚N-乙烯基丁內酰胺的殘單在10ppm以下、K值24-31，適于大規模推廣應用。

為了實現上述目的，本發明的低殘單低分子量均聚N-乙烯基丁內酰胺的合成方法，其特點是，

采用質量比為4:16~8:12的N-乙烯基丁內酰胺單體與水，再以N-乙烯基丁內酰胺單體為基準，采用0.5%~5.0%重量的復合多元引發劑、0.1%~5.0%重量的催化劑和0.1%~10%重量的鏈轉移劑，其中復合多元引發劑中以無機過氧化物為主的復合多元引發劑占35%重量，以有機過氧化物為主的復合多元引發劑占35%重量，以偶氮類為主的復合多元引發劑占30%重量；