[發明專利]含硫有機廢水處理方法

有效

• 申請號: 201210150553.6
• 申請日: 2012-05-16
• 公開（公告）號: CN103420472A
• 公開（公告）日: 2013-12-04
• 發明（設計）人: 宋衛林;吳糧華;汪國軍;奚美珍
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: C02F1/72
• 分類號: C02F1/72;C02F1/52;C02F1/58
• 代理公司: 上海東方易知識產權事務所 31121
• 代理人: 沈原

技術領域

本發明涉及一種含硫有機廢水處理方法。?

背景技術

對含有機污染物的廢水，生化處理方法是一種簡單經濟的方法，但如果廢水含有對生物細菌有毒有害物質，則很難用生化處理方法直接處理。如廢水中含有過量的硫化物會對厭氧過程產生強烈的抑制。硫酸鹽還原為硫化物的反硫化過程與產甲烷過程爭奪有機無氧化脫下來的氫，而且可溶性硫化物會對細菌細胞的功能產生直接的抑制，使產甲烷菌的種群減少，當硫含量超過200mg/L時，抑制作用十分明顯，使得廢水的中的有機污染物無法通過生物法有效除去，不能同時去除有機物和硫化物。濕式氧化是國外上世紀八十年代發展起來的一種高濃度有機物污水的處理技術，即在一定的溫度、壓力下，將污水中的有機物及含N、S有害物質經空氣或氧氣氧化分解成CO₂、N₂、SO₄^2-和水等無害物質。CN1394818提供了一種采用非催化濕式氧化和電催化濕式氧化的結合的方法，該方法中濕式氧化處理效果不佳，COD去除率只有70%，而且該法除了濕式氧化裝置外，還需要一套電解氧化的裝置，工藝流程過于復雜。?

發明內容

本發明所要解決的技術問題是以往技術中在處理含硫有機廢水時存在的COD去除率不高和不能同時去除有機物和硫化物的問題，提供一種新的含硫有機廢水處理方法。該方法用于處理含硫有機廢水時，COD去除率高且能同時去除有機物和硫化物。?

為解決上述技術問題，本發明采用的技術方案如下：一種含硫有機廢水的處理方法，含硫有機廢水在200～300℃，4～10MPa，停留時間1～200分鐘的條件下，與一種含單質氧的氣體混合通過一個濕式氧化反應器，除去廢水中的有機物，同時把廢水中的硫氧化成硫酸根，處理后廢水中加入鈣離子或鋇離子，使硫酸根沉淀，使廢水COD值<500mg/l，硫酸根含量<1g/l，其中含單質氧的氣體用量至少為按廢水原始COD值計所需氧氣量。?

在上述方案中，濕式氧化反應器可以使用濕式氧化催化劑或不使用催化劑；含單質氧的氣體用量為按硫銨廢水原始COD值計所需氧氣量的1～1.2倍。濕式氧化反應器的反應溫度為250～300℃，反應壓力為6～9MPa，停留時間為10～120分鐘。廢水COD值為10～100g/l，硫含量為1～20g/l。進入濕式氧化反應器的含單質氧的氣體為空氣或氧氣。?

本發明的方案中，采用濕式氧化法和沉淀法結合，把廢水中的有機物降解成CO₂，把有機硫和無機硫同時轉化成硫酸根并與鈣離子或鋇離子，生成沉淀，能同時去除有機物和硫化物，COD去除徹底，取得了較好的技術效果。?

下面通過實施例對本發明作進一步闡述。?

具體實施方式

【實施例1～6】?

含硫硫廢水性質，濕式氧化反應條件見表1，經濕式氧化處理后，廢水中所有的硫都以硫酸根形式存在，經鈣離子或鋇離子沉淀后，殘留的硫酸根含量和COD值見表1。

表1??含硫廢水處理結果?