[發明專利]一種2,6—二氯喹喔啉合成工藝中硫分雜質的脫除方法

無效

• 申請號: 201210150221.8
• 申請日: 2012-05-15
• 公開（公告）號: CN102675231A
• 公開（公告）日: 2012-09-19
• 發明（設計）人: 李志凌;殷鳳山;王洪雷;單永祥;顧海亞;王波
• 申請（專利權）人: 江蘇豐山集團有限公司
• 主分類號: C07D241/44
• 分類號: C07D241/44
• 代理公司: 無錫互維知識產權代理有限公司 32236
• 代理人: 王愛偉

技術領域：

本發明涉及化工技術領域，尤其涉及一種處理方法來脫除2,6-二氯喹喔啉合成工藝中產生的硫分雜質。

背景技術：

2,6-二氯喹喔啉是合成高效旱地禾本科除草劑喹禾靈的主要中間體，也是合成除草劑糖草酯的主要中間體，同時它還是一種重要的精細化工中間體，廣泛用于化妝品、醫藥等行業。

2,6-二氯喹喔啉的合成方法有多種方法，但應用較廣的主要有兩種。

第一，以對氯鄰硝基苯胺和氯乙酰氯為起始原料，經酰氯化，加氫、環合、氧化、氯化等系列反應得到2,6-二氯喹喔啉。其工藝路線為：

第二，雙乙烯酮路線。以對氯鄰硝基苯胺和雙乙烯酮為最初原料，通過縮合，成環，還原和氯化反應得到2，6-二氯喹喔啉。其工藝路線為：

雙乙烯酮路線最大的優點是工藝簡單、廢物少、成本低，當前已得到廣泛的工業應用。其中還原工段含有還原和酸化兩步反應（反應1和2）

由于在還原反應（反應1）使用了廉價的NaHS作為還原劑，因此除了生成Na₂S和SO₂外，還有少量多硫化合物存在，在隨后的酸化反應（反應2）中，多硫化合物生成單質硫存在于反應體系中，導致最終產品2,6-二氯喹喔啉中含有少量單質硫（約為0.3%，w/w），既影響了該中間體的品質與純度，也影響了后續產品的品質與收率。

目前，國內外尚未發現有去除2,6-二氯喹喔啉合成工藝中產生的硫分雜質的文獻研究。

發明內容：

本發明針對2,6-二氯喹喔啉合成工藝中產生的硫分雜質，首次提出了一種處理方法，其在雙乙烯酮路線合成2，6-二氯喹喔啉的還原工段進行酸化反應之前利用6-氯-2-喹喔啉醇鈉溶于水時體系為堿性的特點，使得多硫化合物被催化氧化，從而在隨后的酸化反應中無單質硫產生。

為解決上述技術問題，本發明提供了如下技術方案：一種2,6-二氯喹喔啉合成工藝中硫分雜質的脫除方法，是在一定速度攪拌的條件下，向雙乙烯酮路線合成2，6-二氯喹喔啉工藝的酸化反應之前的反應液中鼓入空氣并加入一定量的粉末活性炭。

本發明具體是按照以下順序的操作步驟實現雙乙烯酮路線合成2，6-二氯喹喔啉工藝中的硫分雜質的脫除的：

步驟一，向雙乙烯酮路線合成2，6-二氯喹喔啉工藝的酸化反應之前的反應液中投入一定量的粉末活性炭；

步驟二，以一定速度攪拌并維持反應液在一定溫度；

步驟三，反應液中持續通入空氣并保持一定時間。

作為本發明所述脫除方法的一種優選方案，其中所述加入的粉末活性炭的量為3.5g/L～4.0g/L。

作為本發明所述脫除方法的一種優選方案，其中所述一定速度攪拌，是指在80～800rpm/min的轉速下進行攪拌。

作為本發明所述脫除方法的一種優選方案，其中所述步驟二中的維持反應液在一定溫度，是指將反應液維持在363K；

作為本發明所述脫除方法的一種優選方案，其中所述步驟三中所述的通入空氣并保持一定時間，是指以20～2000ml/min的流速通入空氣并保持0.1～10h。

本發明利用6-氯-2-喹喔啉醇鈉溶于水時，體系為堿性的特點，在攪拌和一定溫度狀態下，向反應液中鼓入空氣并保持一定時間，使得多硫化合物被催化氧化，從而使得在隨后的酸化反應中無單質硫或者極少單質硫產生。本發明工藝流程簡單，生產投入少，卻產生較大的工藝生產效果，顯著提高了成品2，6-二氯喹喔啉的產品收益，適宜廣泛推廣。

具體實施方式：

下列實施例1～2在以本發明技術方案為前提下進行實施，給出了詳細的實施設計和結果，但本發明的保護范圍不限于下述的實施例。

實施例1：

當雙乙烯酮路線合成2，6-二氯喹喔啉工藝進行到如下步驟之后，

向上述反應液中加入一定量的粉末活性炭，較佳的，此處所述的“一定量的粉末活性炭”是依據反應液的體積進行相對應的質量添加，如粉末活性炭的添加量為3.5g/L～4.0g/L，本實施選取粉末活性炭的添加量為3.5g/L；

然后，以80rpm/min的轉速對反應液進行攪拌，并將反應液維持在363K；

最后，在此溫度下以20ml/min的流速通入空氣，并保持0.1h。

反應結束后按原工藝條件繼續酸化和氯化，生成產品2,6-二氯喹喔啉。測定產品中硫分含量為0.2%。

實施例2：