[發明專利]一種肟菌酯的合成方法

無效

• 申請號: 201210146514.9
• 申請日: 2012-05-11
• 公開（公告）號: CN102659623A
• 公開（公告）日: 2012-09-12
• 發明（設計）人: 祝冠斌;徐鳳波;李可慶;李偉;章奉良;胡方中;李慶山;王文虎
• 申請（專利權）人: 南通維立科化工有限公司;南開大學
• 主分類號: C07C251/60
• 分類號: C07C251/60;C07C249/12
• 代理公司: 天津佳盟知識產權代理有限公司 12002
• 代理人: 侯力

1.一種肟菌酯的合成方法，其特征在于：以液溴、(E)-2-(2-甲基苯基)-2-甲氧亞胺基乙酸甲酯、醋酸鈉為原料，日光燈為光源，熒光粉輔助激發光源，在有機溶劑和水的體系中進行催化反應制得，步驟如下：

1）將(E)-2-(2-甲基苯基)-2-甲氧亞胺基乙酸甲酯加入有機溶劑和水的混合液中，攪拌將原料完全溶解后加入醋酸鈉，然后在室溫下攪拌30分鐘；

2）在上述溶液中滴加液溴，液溴的滴加速率為每5秒1滴，滴加完畢后在日光燈光照條件下反應20分鐘，然后加入熒光粉輔助激發光源，并在日光燈光照條件下繼續反應30分鐘后停止光照，在室溫下繼續攪拌反應1小時，然后分別用飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和食鹽水洗滌反應液，用無水MgSO₄干燥后，經過濾、濃縮、脫溶回收溶劑后得到肟菌酯中間體(E)-2-(2-溴甲基苯基)-2-甲氧亞胺基乙酸甲酯固體；

3）將上述(E)-2-(2-溴甲基苯基)-2-甲氧亞胺基乙酸甲酯固體用N,N-二甲基甲酰胺（DMF）完全溶解得到(E)-2-(2-溴甲基苯基)-2-甲氧亞胺基乙酸甲酯的N,N-二甲基甲酰胺（DMF）溶液，制得肟菌酯中間體的N,N-二甲基甲酰胺（DMF）溶液；

4）在氮氣保護、冰鹽浴下將氫化鈉加入N,N-二甲基甲酰胺（DMF）后，攪拌條件下分四次加入間氟三甲基苯乙酮肟，每次加入間氟三甲基苯乙酮肟總質量的四分之一，得到間氟三甲基苯乙酮肟的堿溶液；

5）將上述步驟4）制備的間氟三甲基苯乙酮肟的堿溶液降溫至-5～0℃后，滴入上述步驟3）制備的肟菌酯中間體的N,N-二甲基甲酰胺（DMF）溶液中，滴加完畢后在-5～0℃范圍內攪拌反應1小時，再升至室溫繼續攪拌2小時，然后加入體積為該反應液總體積1.5倍的自來水攪拌1小時,過濾得肟菌酯粗品，經石油醚洗滌后，即可制得目標產品肟菌酯。

2.根據權利要求1所述肟菌酯的合成方法，其特征在于：所述有機溶劑為四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺（DMF）或二氧六環；有機溶劑和水的混合液中有機溶劑與水的體積比為5∶1；混合液與(E)-2-(2-甲基苯基)-2-甲氧亞胺基乙酸甲酯的質量用量比為將(E)-2-(2-甲基苯基)-2-甲氧亞胺基乙酸甲酯全部溶解并過量15-25%；醋酸鈉與(E)-2-(2-甲基苯基)-2-甲氧亞胺基乙酸甲酯的質量比為0.35-0.45∶1。

3.根據權利要求1所述肟菌酯的合成方法，其特征在于：所述熒光燈為T8型低壓汞蒸氣弧光放電燈，功率為65W-85W。

4.根據權利要求1所述肟菌酯的合成方法，其特征在于：所述液溴與(E)-2-(2-甲基苯基)-2-甲氧亞胺基乙酸甲酯的質量比為1∶0.8-1.8。

5.根據權利要求1所述肟菌酯的合成方法，其特征在于：所述作為輔助激發光源的熒光粉為萘、蒽、9，10-二甲基蒽、菲、熒光素、嘧啶蒽酮、香豆素衍生物（熒光增白劑236）或二苯甲酮二磺酸衍生物，熒光粉的發射光譜波長為270-800nm；所述(E)-2-(2-甲基苯基)-2-甲氧亞胺基乙酸甲酯與熒光粉的質量比為1∶0.01-0.05。

6.根據權利要求1所述肟菌酯的合成方法，其特征在于：所述溶解氫化鈉的N,N-二甲基甲酰胺（DMF）的質量為氫化鈉總質量的35-40倍；間氟三甲基苯乙酮肟與N,N-二甲基甲酰胺（DMF）的質量比為1∶10-11。

7.根據權利要求1所述肟菌酯的合成方法，其特征在于：所述間氟三甲基苯乙酮肟的堿溶液與肟菌酯中間體的質量比為1.1-1.5∶1。