[發明專利]一種氯化亞錫固載化催化劑的制備方法

無效

• 申請號: 201210138858.5
• 申請日: 2012-05-04
• 公開（公告）號: CN102658179A
• 公開（公告）日: 2012-09-12
• 發明（設計）人: 紀敏;李雪峰;蔡天錫;周已勇
• 申請（專利權）人: 大連理工大學
• 主分類號: B01J27/135
• 分類號: B01J27/135;B01J29/70;B01J29/18;B01J29/08;C07C33/025;C07C29/38
• 代理公司: 大連東方專利代理有限責任公司 21212
• 代理人: 趙淑梅

技術領域

本發明涉及一種氯化亞錫固載化催化劑的制備方法，屬于催化劑制備領域，尤其屬于固體酸催化劑制備領域。?

背景技術

氯化亞錫，又名二氯化錫，是一種應用十分廣泛的Lewis酸催化劑，其無水物是無色或白色針狀結晶體。氯化亞錫可以接受電子，在酸醇酯化、縮醛、縮酮、脫水、雙烯合成、雜環合成等反應中具有較好的的催化作用。但由于其具有強腐蝕性、同產物分離困難及在生產中產生大量廢水等缺點，它的應用受到越來越多的限制。通過氯化亞錫固載化，把它變成對環境有好的一種固體酸催化劑，并仍保持優良催化特性，進而取代氯化亞錫是本發明的目的。?

氯化亞錫固載化催化劑的研制，開始于上世紀八十年代。采用的方法主要是浸漬法，即以乙醇、CCl₄、CH₃Cl或CH₂Cl₂等為溶劑，把一定量SnCl₂·2H₂O溶解于其中，加入催化劑載體，在一定溫度和N₂保護條件下回流數小時進行固載化反應，經過干燥處理得到氯化亞錫固載化催化劑。?

Potapov等（SU?1100277，1984；Reaction?Kinetics?and?Catalysis?Letters，1983，23(3-4)：307）以乙烯-雙環戊二烯-聚甲基丙烯酸甲酯（EPDSR-PMMA）共聚物為載體，采用浸漬法制備SnCl₂/EPDSR-PMMA催化劑，并用于乙烯基正丁醚(VBE)低聚反應。在60°C，VBE的濃度為7.8mol/L時，VBE的轉化率為50%，低聚物的平均分子量為280，平均聚合度為3。?

Tang等（Journal?of?Molecular?Catalysis,1980,9(3):313）將樹脂用磷化氫氨的丙酮溶液或磷化氫氨丙酮/水溶液處理后，與含有過量SnCl₂·2H₂O的丙酮溶液在室溫進行反應，所得固體材料在苯中索氏抽提4h，直到洗成無色，然后進行干燥處理，得到固載化SnCl₂催化劑。該催化劑被用于烯烴的加氫甲酰化反應研究。?

張曉娟等（精細石油化工進展，2004，5(2):36）以活性炭為載體，采用如下方法制備了固載化SnCl₂催化劑：在三口瓶中加入100g?SnCl₂·2H₂O，50g活性炭和適量無水乙醇，裝上回流冷凝管和電動攪拌器。在不斷攪拌下加熱回流1h。然后，將乙醇蒸干制得催化劑。他們以活性炭固載二氯化錫為催化劑，環己烷為帶水劑，催化合成環己酮與1,2-丙二醇的縮酮。在催化劑用量1.5g，反應時間2.5小時，酮醇摩爾比1:1.5，帶水劑用量20mL，環己酮縮1,2-丙二醇的產率達到86.2%。?

馬國富等（西北師范大學碩士學位論文，2007）以蒙脫土為載體制備了固載化SnCl₂催化劑。方法如下：將1g蒙脫土(MMT)和一定量1mol/L的HCl同時加入50ml的蒸?餾水中，然后加入2g?SnCl₂·H₂O，在一定溫度下反應24h，過濾，用蒸餾水洗滌至無氯離子檢出。此漿液在60°C下真空干燥24h，即得所需催化劑。研究發現，該催化劑對環酮和脂肪族酮的Baeyer-Villiger氧化反應具有良好催化性能。?

高勤衛等（南京林業大學學報(自然科學版)，2009，33（3）：111）用浸漬法制備了SnCl₂/萘二磺酸催化劑，研究D,L-乳酸熔融縮聚制備聚乳酸反應。結果發現催化劑中SnCl₂與NDA配比及其用量對聚乳酸的光學活性、分子鏈構型、鏈段序列分布和晶體結構等有顯著影響。當SnCl₂質量分數為0.5%、n(SnCl₂)/n(NDA)為1:1時,反應產物L-型聚乳酸的光學純度達到97.4%。?