[發明專利]星形異戊二烯-b-丁二烯苯乙烯三元共聚物及其制備方法

有效

• 申請號: 201210137542.4
• 申請日: 2012-05-04
• 公開（公告）號: CN103382241A
• 公開（公告）日: 2013-11-06
• 發明（設計）人: 張雪濤;張東恒;魏觀為;郭昌維
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C08F297/04
• 分類號: C08F297/04
• 代理公司: 北京市中實友知識產權代理有限責任公司 11013
• 代理人: 謝小延

1.一種星形異戊二烯-b-丁二烯苯乙烯三元共聚物，其特征在于：三元共聚物的結構為：(PI-S/B)n-C，其中：PI為聚異戊二烯，S/B為丁二烯苯乙烯無規共聚物或者丁二烯苯乙烯漸變嵌段共聚物，C為星形偶聯劑殘基，n為平均臂數，n大于等于3，三元共聚物的數均分子量為5×10⁴~5×10⁵，三元聚合物臂PI-S/B的數均分子量為1×10³~1×10⁵，按質量100%計，三元共聚物PI質量為20~90%，S/B質量為10~80%，S/B中苯乙烯質量為5~80%，丁二烯質量為20~95%。

2.根據權利要求1所述的星形異戊二烯-b-丁二烯苯乙烯三元共聚物，其特征在于：在聚異戊二烯嵌段中，3,4-聚異戊二烯質量占5~80%。

3.根據權利要求1所述的星形異戊二烯-b-丁二烯苯乙烯三元共聚物，其特征在于：在丁二烯苯乙烯無規共聚物或者丁二烯苯乙烯漸變嵌段共聚物中，1,2-聚丁二烯質量占6~80%。

4.一種權利要求1所述的星形異戊二烯-b-丁二烯苯乙烯三元共聚物的制備方法，其特征在于：

A、在非極性烴類溶劑中按單體配比將異戊二烯加入到反應器中，再加入極性添加劑和烷基鋰引發劑，制得聚異戊二烯嵌段PI，待異戊二烯消耗殆盡；

B、再按配比將苯乙烯和丁二烯的單體溶液以及極性添加劑加入到反應器中，制得丁二烯苯乙烯無規共聚物或者丁二烯苯乙烯漸變嵌段共聚物S/B，待丁二烯和苯乙烯反應完成；

C、加入極性添加劑和偶聯劑到反應器中，待偶聯反應結束后，終止聚合反應，得到核外為聚異戊二烯的星形嵌段共聚物(PI-S/B)n-C；上述過程的反應溫度為20℃~90℃；異戊二烯與非極性溶劑的質量比為1：20~1：3；烷基鋰的加入量為10^-3~10^-1mol/100g單體；極性添加劑與烷基鋰的摩爾比為0~50：1；偶聯劑與烷基鋰的摩爾比為1：2~20：1。

5.根據權利要求4所述的星形異戊二烯-b-丁二烯苯乙烯三元共聚物的制備方法，其特征在于：所述的非極性溶劑為環己烷、正己烷、甲苯、乙苯、二甲苯、戊烷、庚烷、辛烷或抽余油中的一種或兩種以上按任意比例的組合。

6.根據權利要求4所述的星形異戊二烯-b-丁二烯苯乙烯三元共聚物的制備方法，其特征在于：烷基鋰分子式為RLi，R為碳原子數為4~20的烴基。

7.根據權利要求4所述的星形異戊二烯-b-丁二烯苯乙烯三元共聚物的制備方法，其特征在于：極性添加劑為含氧類極性化合物、含氮類極性化合物或烷氧基金屬化合物中的一種或者兩種以上按任意比例的組合。

8.根據權利要求7所述的星形異戊二烯-b-丁二烯苯乙烯三元共聚物的制備方法，其特征在于：含氧極性添加劑為四氫呋喃、乙醚、R₁OCH₂CH₂OR₂、R₁OCH₂CH₂OCH₂CH₂OR₂、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚或二乙二醇二乙醚，其中，R₁、R₂為碳原子數為1~6的烷基，R₁、R₂相同或者不同；氮類極性化合物為三乙胺、四甲基乙二胺或二哌啶乙烷；烷氧基金屬化合物為ROM，其中，R為碳原子數為1~10的烷基或者碳原子數為6~20的芳香基，O為氧原子，M為金屬離子鈉Na或者鉀K。

9.根據權利要求4所述的星形異戊二烯-b-丁二烯苯乙烯三元共聚物的制備方法，其特征在于：偶聯劑為環氧化合物，包括環氧化亞麻子油、環氧化大豆油，或者為雙烯化合物，包括二乙烯基苯DVB、1，3-二苯乙烯基苯。

10.根據權利要求4所述的星形異戊二烯-b-丁二烯苯乙烯三元共聚物的制備方法，其特征在于：偶聯劑一次添加或者分次添加。