[發明專利]一種利用煉廠干氣制備丙醛的方法

有效

• 申請號: 201210132425.9
• 申請日: 2012-04-28
• 公開（公告）號: CN103373910A
• 公開（公告）日: 2013-10-30
• 發明（設計）人: 王世亮;呂順豐;劉博;李彤;秦燕璜
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C07C47/02
• 分類號: C07C47/02;C07C45/50
• 代理公司: 北京衛平智業專利代理事務所(普通合伙) 11392
• 代理人: 符彥慈;楊靜

1.一種利用煉廠干氣制備丙醛的方法，包含以下步驟：

第一步，選乙烯摩爾含量為10～15％，氫氣摩爾含量為20～35％，羰基鐵＜50ppm，硫化氫＜200ppm，氧氣＜100ppm，乙炔＜3000ppm，水＜5000ppm的煉廠干氣作為原料干氣(1)，

原料干氣(1)進入壓縮機(A)加壓，壓力加至2.3～3.5Mpa，排出少量凝液后形成高壓干氣(2)；

第二步，高壓干氣(2)進入凈化裝置(B)，

其中，凈化裝置(B)為一套串連連接的固定床凈化塔，分別是羰基鐵凈化塔、硫化氫凈化塔、氧氣凈化塔、乙炔凈化塔、水凈化塔，

羰基鐵凈化塔裝有活性炭，凈化空速≤1500/hr，使羰基鐵含量≤0.1ppm；

硫化氫凈化塔裝有氧化鋅脫硫催化劑，凈化空速≤1500/hr，使硫化氫含量≤0.1ppm；

氧氣凈化塔裝有硫化鉑催化劑，凈化空速≤1500/hr，使氧含量≤1ppm；

乙炔凈化塔裝有選擇加氫催化劑，凈化空速≤1500/hr，使乙炔含量≤10ppm；

水凈化塔裝有分子篩，凈化空速≤600/hr，使水含量≤100ppm；

第三步，凈化后的煉廠干氣與不含催化劑毒物的一氧化碳一起形成氫甲酰化反應原料氣(3)，配入的一氧化碳與乙烯的摩爾比例為1～1.1∶1，將原料氣(3)通入氫甲酰化反應器(C)，進氣流量對反應液體積空速≤600/hr，在油溶性銠催化劑與催化劑配體的作用下，乙烯和氫氣與外加的一氧化碳一起進行氫甲酰化反應生成丙醛；

其中反應器(C)為帶攪拌高壓反應釜，并且反應釜帶有氣體分布器，原料氣(3)通過氣體分布器從反應釜釜底通入；

第四步，原料氣(3)連續通入，含有大量未反應氣體的反應尾氣夾帶產物從反應釜氣相出口排出，形成氣相物流(4)，氣相物流(4)進入冷凝器(D)，經過冷凝將這部分物流分為不凝氣相(5)和反應氣相冷凝液有機相，反應氣相冷凝液有機相的其中一部分做為回流(6)以控制反應釜液面，另一部分物流(7)進入分離塔(F)；反應器(C)的液相出料(8)進入閃蒸罐(E)，閃蒸輕組分(10)進入分離塔(F)，含有催化劑的閃蒸重組分(9)循環回反應器(C)；反應氣相冷凝液有機相的另一部分物流(7)與閃蒸輕組分(10)經過分離塔(F)分離后，形成副產物流(12)和產品物流(11)，產品物流(11)即為丙醛產品。

2.根據權利要求1所述的一種利用煉廠干氣制備丙醛的方法，其特征在于：乙烯與氫氣的摩爾比為1∶1.5～1∶2.5。

3.根據權利要求1所述的一種利用煉廠干氣制備丙醛的方法，其特征在于：所述第三步中，氫甲酰化反應所用的催化劑為油溶性銠絡合物催化劑，即三苯基磷羰基氫銠，催化劑的加入量以金屬銠計為200～300ppm，所用的催化劑配體三苯基膦與油溶性銠絡合物催化劑中金屬銠的摩爾比為50～100∶1，

氫甲酰化反應所使用的溶劑可以采用任何可與丙醛產品相互混溶，且能溶解銠絡合物催化劑和催化劑配體的有機溶劑，

氫甲酰化反應溫度90℃～110℃，氫甲酰化反應壓力2.0～3.0Mpa。

4.根據權利要求3所述的一種利用煉廠干氣制備丙醛的方法，其特征在于：所述的能溶解銠絡合物催化劑和催化劑配體的有機溶劑，可為：脂族及芳族烴、醚及多醚、醛或羰基合成產物醛的縮聚產物。

5.根據權利要求4所述的一種利用煉廠干氣制備丙醛的方法，其特征在于：所述的能溶解銠催化劑和催化劑配體的有機溶劑，優選：甲苯、丙醛或三聚丙醛。