[發明專利]一種并四噻吩衍生物及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 201210113297.3
• 申請日: 2012-04-17
• 公開（公告）號: CN102659810A
• 公開（公告）日: 2012-09-12
• 發明（設計）人: 于貴;黃劍耀;王麗萍;羅皓;朱敏亮;陳華杰;劉云圻
• 申請（專利權）人: 中國科學院化學研究所
• 主分類號: C07D495/04
• 分類號: C07D495/04;C07D495/22;H01L51/30;H01L51/05
• 代理公司: 北京紀凱知識產權代理有限公司 11245
• 代理人: 關暢

1.式IV所示化合物，

式IV

所述式IV中，R為氫、烷基或芳基。

2.一種制備權利要求1所述式IV所示化合物的方法，包括如下步驟：

1)將噻吩并[3，2-b]噻吩與正丁基鋰混勻進行反應得到雙鋰鹽后，再加入二甲基二硫進行反應，反應完畢得到式II所示2，5-二甲硫基噻吩并[3，2-b]噻吩化合物；

式II

2)將步驟1)所得式II所示2，5-二甲硫基噻吩并[3，2-b]噻吩化合物在液溴作用下進行反應，反應完得到式III所示3，6-二溴-2，5-二甲硫基噻吩并[3，2-b]噻吩化合物；

式III

3)在催化劑存在的條件下，將步驟2)所得式III所示3，6-二溴-2，5-二甲硫基噻吩并[3，2-b]噻吩與R取代的苯硼酸混勻進行Suzuki反應，反應完畢得到所述式IV所示化合物；所述R取代的苯硼酸中，R為氫、烷基或芳基。

3.根據權利要求2所述的方法，其特征在于：所述步驟1)中，所述正丁基鋰、二甲基二硫與噻吩并[3，2-b]噻吩的投料摩爾比為2.0-2.2∶2.0-2.5∶1，優選2.1∶2.1∶1；所述反應步驟中，溫度為-78℃至25℃，時間為6～12小時；

所述步驟2)中，所述2，5-二甲硫基噻吩并[3，2-b]噻吩與液溴的投料摩爾比為1∶2.0-3.0，優選1∶2.5；所述反應步驟中，溫度為25℃至40℃，時間為6～12小時；

所述步驟3)中，所述催化劑選自四(三苯基膦)鈀、醋酸鈀和二氯化鈀中的至少一種；所述R取代的苯硼酸、3，6-二溴-2，5-二甲硫基噻吩并[3，2-b]噻吩與催化劑的投料摩爾比為2.1-2.5∶1∶0.05-0.15，優選2.1∶1∶0.1；所述Suzuki反應步驟中，溫度為100～110℃，時間為24～36小時。

4.根據權利要求2-3任一所述的方法，其特征在于：所述步驟1)、步驟2)和步驟3)所述反應均在溶劑中進行。

5.根據權利要求4所述的方法，其特征在于：所述步驟1)中，所述溶劑選自四氫呋喃和乙醚中的至少一種；

所述步驟2)中，所述溶劑選自三氯甲烷、二氯甲烷和四氯化碳中的至少一種；

所述步驟3)中，所述溶劑選自無水1，4-二氧六環、四氫呋喃和乙二醇二甲醚中的至少一種。

6.式I所示化合物，

式I

所述式I中，R為氫、烷基或芳基。

7.一種制備權利要求6所述式I所示化合物的方法，包括如下步驟：將權利要求1所述式IV所示化合物與氧化劑混勻進行氧化反應后，再與三氟甲磺酸混勻進行關環反應，反應完畢得到所述式I所示化合物。

8.根據權利要求7所述的方法，其特征在于：所述氧化劑選自過氧化氫水溶液、過氧化苯甲酸和過氧乙酸中的至少一種；

所述式IV所示化合物、氧化劑與三氟甲磺酸的投料摩爾比為1∶2.0-3.0∶20-400，優選1∶2.1∶40；

所述氧化反應中，溫度為25-40℃，時間為12-24小時；

所述關環反應步驟中，溫度為20-25℃，時間為12-24小時。

9.權利要求6所述化合物在制備有機場效應晶體管中的應用。

10.以權利要求6所述化合物為有機半導體層的有機場效應晶體管。