[發明專利]一種烷基酚改性酚醛酰胺固化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201210102962.9
• 申請日: 2012-04-10
• 公開（公告）號: CN102633991A
• 公開（公告）日: 2012-08-15
• 發明（設計）人: 戴志晟;張凱;傅紹軍
• 申請（專利權）人: 卡德萊化工（珠海）有限公司
• 主分類號: C08G59/62
• 分類號: C08G59/62;C08G14/12;C07C231/14;C07C233/36;C07C233/38
• 代理公司: 廣州嘉權專利商標事務所有限公司 44205
• 代理人: 譚志強

技術領域

本發明屬于合成樹脂領域，涉及一種烷基酚改性酚醛酰胺固化劑及其制備方法。

背景技術

環氧樹脂是一種廣泛應用的合成樹脂，尤其在涂料，膠黏劑方面應用普遍，環氧樹脂用固化劑交聯固化后，具有優異的黏結性，機械性能，電性能及耐化學品腐蝕性能，在鋼結構防腐領域得到了廣泛的應用。固化劑是環氧樹脂應用領域中不可缺少的重要組成部分，與環氧樹脂一樣可決定固化產物的物理機械性能。目前常用的常溫固化劑主要是胺和改性胺類產品，有脂肪胺、脂環胺、芳香胺、酸酐、聚酰胺等。小分子的胺由于其揮發性大，毒性強，在使用中受到了限制，現已基本不單獨作為常溫固化劑使用。現在主要的常溫固化劑是改性胺類產品，典型的產品有聚酰胺、曼尼斯堿、酚醛胺等。聚酰胺的代表產品為650、65l、Versamid?l15、Ancamide?2050等；曼尼斯堿的代表產品是T3l、T33；酚醛胺的代表產品是腰果酚改性胺。這幾類產品是目前同內環氧樹脂常溫同化劑中最具代表性的產品，具有不同的性能特點，在不同的領域都得到了廣泛的應用。

上述的幾類固化劑，雖都是常溫固化劑，但具有不同的特性，應用領域各有不同，其主要特點如下：

聚酰胺類固化劑能與環氧樹脂常溫下固化成膜，固化后的漆膜具有良好的防腐性，柔韌性和超長的重涂性。但干燥時間長，其最大的缺點是低溫固化性能較差，一般情況下，溫度低于15℃時就無法進行正常施工。這就限制了其在冬季的使用。

曼尼斯堿與環氧樹脂也能在常溫下固化成膜，其低溫固化溫度比聚酰胺樹脂要低，基本可在0℃以上施工，最大的優點是固化后漆膜封閉性好，耐油、耐化學品性能較好，但其最大的缺點是漆膜脆，韌性差。

腰果酚改性酚醛胺樹脂具有較低的黏度，優異的低溫固化性能，最低可在-10℃下施工而不影響施工進程。漆膜具有較好的柔韌性，優異的耐水性能，最適用于海洋環境下的重防腐產品中，其最大的缺點是易黃變，抗沖擊性不好。

發明內容

本發明的目的在于提供一種烷基酚改性酚醛酰胺固化劑及其制備方法。

本發明所采取的技術方案是：

一種烷基酚改性酚醛酰胺固化劑，其原料組分含有摩爾比為1:0.5～2.0:0.5～2.0：0.5～2.0的苯酚或苯酚衍生物、甲醛或多聚甲醛、多元胺、脂肪酸或脂肪酸聚合物。

優選的，苯酚衍生物為叔丁基苯酚、壬基酚、雙酚A、雙酚F、腰果酚中的至少一種。

優選的，苯酚衍生物為腰果酚。

優選的，多元胺為乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、多乙烯多胺、甲基環戊二胺、間苯二甲胺中至少一種。

優選的，脂肪酸為辛酸、癸酸、C16-18硬脂酸、亞油酸、大豆油酸、棉籽油酸、妥爾油酸、菜籽油酸、桐油酸、棕櫚酸、低芥酸、葵花子油酸、芝麻油酸中的至少一種；脂肪酸聚合物為亞油酸、大豆油酸、棉籽油酸、妥爾油酸、菜籽油酸、桐油酸或棕櫚酸的二聚脂肪酸或多聚脂肪酸中的至少一種。

優選的，脂肪酸為妥爾油酸和/或大豆油酸；脂肪酸聚合物為棉籽油酸二聚體和/或桐油酸二聚體。

上述的烷基酚改性酚醛酰胺固化劑的制備方法，包括如步驟：將脂肪酸或脂肪酸聚合物、多元胺混勻，升溫至170～250℃，保溫反應2～10?h，降溫，加入苯酚或苯酚衍生物，甲醛或多聚甲醛，混勻，升溫至70～130℃，保溫反應2～6?h，脫水，得烷基酚改性酚醛酰胺固化劑，優選的，降溫至30～60℃。

上述的烷基酚改性酚醛酰胺固化劑的制備方法，包括如步驟：將苯酚或苯酚衍生物、多元胺、甲醛或多聚甲醛混勻，升溫至70～130℃，保溫反應2～6?h，加入脂肪酸或脂肪酸聚合物，升溫至170～250℃，保溫反應2～6?h，脫水，得烷基酚改性酚醛酰胺固化劑。

優選的，脫水后降溫至40～70℃，加入促進劑，混勻，得烷基酚改性酚醛酰胺固化劑，其中，促進劑的加入量為原料總重量的1～5%。

優選的，脫水后降溫至40～70℃，加入溶劑，混勻，得烷基酚改性酚醛酰胺固化劑，其中，溶劑的加入量為原料總重量的10～25%。

優選的，促進劑為2，4，6-三（二甲氨基甲基）苯酚。

優選的，溶劑為正丁醇、甲苯、二甲苯、異丙醇中的至少一種。

本發明的一種制備方法，先將脂肪酸或脂肪酸聚合物、多元胺反應形成低分子聚酰胺，低分子聚酰胺再與苯酚或苯酚衍生物，甲醛或多聚甲醛反應合成本發明的改性酚醛酰胺固化劑。