[發(fā)明專利]4-芳炔基-5-芳基-1-氫-1,2,3-三氮唑類化合物及其制備方法和用途

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210086932.3
• 申請(qǐng)日: 2012-03-28
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN102633733A
• 公開(kāi)（公告）日: 2012-08-15
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 唐家亮;趙曉明;鄭生財(cái)
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 同濟(jì)大學(xué)
• 主分類號(hào): C07D249/06
• 分類號(hào): C07D249/06
• 代理公司: 上海智信專利代理有限公司 31002
• 代理人: 吳林松

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機(jī)化學(xué)和藥物化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種4-芳炔基-5-芳基-1-氫-1，2，3-三氮唑類化合物及其制備方法和用途。?

背景技術(shù)

三氮唑類化合物在現(xiàn)代化學(xué)中，具有重要的應(yīng)用。其中包括藥物化學(xué)，材料化學(xué)，生物化學(xué)。[a)Prescher，J.A.，Bertozzi，C.R.Nature?Chem.Biol.，2005，1，13；b)Binder，W.H.，Sachsenhofer，R.M.Rapid?Commun.，2007，28，15；c)Kolb，H.C.，Sharpless，K.B.Drug?Discovery?Today，2003，8，1128；d)Wu，P.，F(xiàn)eldman，A.K.，Nugent，A.K.，Hawker，C.J.，Scheel，A.，Voit，B.，Pyun，J.，F(xiàn)rechet，J.M.J.，Sharpless，K.B.；Fokin，V.V.Angew.Chem.Int.Ed.，2004，43，3928；e)Agard，N.J.，Prescher，J.A.，Bertozzi，C.R.J.Am.Chem.Soc.，2004，126，15046；f)Sletten，E.L.，Bertozzi，C.R.Accounts?Chem.Res.，2011，44，666.]。已知制備三氮唑類化合物的合成方法主要是通過(guò)炔烴的1，3偶極反應(yīng)得到的，Rolf?Huisgen研究小組在近20年時(shí)間(約1950年-1970年)對(duì)該反應(yīng)進(jìn)行了深入的研究。[R.Huisgen?in?1，3-Dipolar?Cycloaddition?Chemistry，Vol.A(Ed.：A.Padwa)，Wiley，New?York，1984，pp.1-176.]隨后，Sharpless等人就該反應(yīng)的應(yīng)用進(jìn)行了深入的研究，從而引出化學(xué)上著名的“Click?Reaction”。[Kolb，H.C.，F(xiàn)inn，M.G.，Sharpless，K.B.Angew.Chem.，2001，113，2056；Angew.Chem.Int.Ed.，2001，40，2004.]該反應(yīng)最通常采用的體系是：末端炔烴和疊氮化物(一般為有機(jī)疊氮化物)在銅的催化作用下，采取1，3偶極方式反應(yīng)，生成三氮唑類化合物。[Meldal，M.，Tornoe，C.W.，Chem.Rev.，2008，108，2952；Amblard，F(xiàn).，Cho，J.H.，Schinazi，R.F.，Chem.Rev.，2009，109，4207.]2006年J.Barluenga報(bào)道了在鈀催化作用下合成1-氫-1，2，3-三氮唑類化合物的方法。[Barluenga.J.，Valdes，C.，Beltran，G.，Escribano，M.，Aznar，F(xiàn).Angew.Chem.Int.Ed.，2006，45，6893]Wittmann等人采用苯胺為底物合成了三氮唑化合物。[Beckmann，H.S.，Wittmann，G.V.Org.Lett.，2007，9，1.]隨著研究的不斷深入，合成三氮唑的方法也有了發(fā)展。首先是對(duì)疊氮化物的氮源的改變，2007年Chidsey等人采用IN₃化合物和大共軛烯烴作用后與端炔反應(yīng)制備三氮唑類化合物。[Devadoss，A.，Chidsey，C.E?D.J.Am.Chem.Soc.，2007，129，5370.]同樣，Gevorgyan等人，在2010年對(duì)合成三氮唑所需氮源進(jìn)行了新的嘗試，他們利用吡啶共軛的四氮唑化合物和端炔反?應(yīng)成功實(shí)現(xiàn)了含氮雜環(huán)的三氮唑類物質(zhì)的合成。[Chattopadhyay，B.，Vera，C.I.R.，Chuprakov，S.，Gevorgyan，V.Org.Lett.，2010，12，2166.]2011年Fukuzawa在三氮唑銅絡(luò)合物催化下，成功實(shí)現(xiàn)了炔烴的1，3偶極加成反應(yīng)，該反應(yīng)一方面使用范圍廣，另一方面對(duì)合成的三氮唑類化合物的應(yīng)用進(jìn)行了很好的闡釋。另外，還有大量針對(duì)于1，3偶極成環(huán)反應(yīng)體系的催化體系進(jìn)行的修飾研究。[Liu，M.，Reiser，O.Org.Lett.，2011，13，1102；Ozcubukcu，S.，Ozkal，E.，Jimeno，C.，Pericas，M.A.Org.Lett.，2009，11，4680.]其次，利用端炔的轉(zhuǎn)變來(lái)合成氮唑類化合物。2011年Kappe等人利用腈類化合物和疊氮化鈉合成了四氮唑類化合物。[Cantillo，D.，Gutmann，B.，Kappe，C.O.J.Am.Chem.Soc.，2011，133，4465.]?