[發(fā)明專利]一種2,2-二[4-(4’-氨基苯氧基)苯基]丙烷的制備方法

無效

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• 申請日: 2012-03-27
• 公開（公告）號: CN102633662A
• 公開（公告）日: 2012-08-15
• 發(fā)明（設計）人: 周立新;李陵嵐;葉楚平
• 申請（專利權）人: 湖北大學
• 主分類號: C07C217/90
• 分類號: C07C217/90;C07C213/02
• 代理公司: 北京三高永信知識產(chǎn)權代理有限責任公司 11138
• 代理人: 徐立

技術領域

本發(fā)明涉及2，2-二[4-(4’-氨基苯氧基)苯基]丙烷，特別涉及一種2，2-二[4-(4’-氨基苯氧基)苯基]丙烷的制備方法。?

背景技術

2，2-二[4-(4’-氨基苯氧基)苯基]丙烷(簡稱BAPP)，具有如下的結(jié)構(gòu)：?

BAPP是合成聚酰亞胺、聚芳酰胺及雙馬來酰亞胺的重要單體，其可與多種酸酐類物質(zhì)反應，生成具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性能，良好的機械力學性能，良好的耐化學試劑性能，抗張強度高，自熄性能和絕緣性能好的聚酰亞胺樹脂，廣泛用于航空航天、微電子覆銅板、通訊、醫(yī)藥、交通等領域，同時，BAPP也是環(huán)氧樹脂的優(yōu)良固化劑，雙馬來酰亞胺樹脂的增韌劑。?

現(xiàn)有的制備BAPP的方法通常是以2，2-二(4-羥基苯基)丙烷、對硝基氯苯為原料，經(jīng)催化反應得到2，2-二[4-(4’-硝基苯氧基)苯基]丙烷，然后在六水氯化鐵、活性炭、水合肼體系中還原2，2-二[4-(4’-硝基苯氧基)苯基]丙烷，制得BAPP。?

發(fā)明人在實現(xiàn)本發(fā)明的過程中，發(fā)現(xiàn)現(xiàn)有技術至少存在以下問題：?

在現(xiàn)有的制備BAPP的方法中，通常直接將2，2-二(4-羥基苯基)丙烷、對硝基氯苯、溶劑、催化劑同時加入反應器中進行反應來制備2，2-二[4-(4’-硝基苯氧基)苯基]丙烷，用水沉淀結(jié)晶得到2，2-二[4-(4’-硝基苯氧基)苯基]丙烷(簡稱BNPP)，再在催化劑的作用下通過還原反應獲得BAPP，獲得的BAPP產(chǎn)品純度較低，低于95％，要獲得高純度的BAPP，需要經(jīng)過精制純化步驟，使得BAPP的制備方法復雜化，且增加了成本。?

發(fā)明內(nèi)容

為了解決現(xiàn)有技術中的制備方法制備出的BAPP純度較低的問題，本發(fā)明實施例提供了一種2，2-二[4-(4’-氨基苯氧基)苯基]丙烷的制備方法。所述技術方案如下：?

本發(fā)明實施例提供了一種2，2-二[4-(4’-氨基苯氧基)苯基]丙烷的制備方法，所述制備?方法包括：?

采用2，2-二(4-羥基苯基)丙烷和成鹽劑進行成鹽反應，其中，反應配料摩爾比為2，2-二(4-羥基苯基)丙烷∶成鹽劑＝1∶2.3～3.0；?

在成鹽反應后的溶液中加入對硝基溴苯，以N，N-二甲基甲酰胺和甲苯的混合液為溶劑，通入氮氣保護，加熱回流反應制得2，2-二[4-(4’-硝基苯氧基)苯基]丙烷，其中，反應配料摩爾比為2，2-二(4-羥基苯基)丙烷∶對硝基溴苯＝1∶2.0～2.5；?

將加熱回流反應后的溶液冷卻至100℃，趁熱過濾，將濾液降溫至70℃，趁熱倒入乙醇中，冷卻至室溫，沉淀析出，過濾得到濾渣，用乙醇水溶液洗滌濾渣，并于90℃下真空干燥，得固體2，2-二[4-(4’-硝基苯氧基)苯基]丙烷；?

以無水乙醇為溶劑，將2，2-二[4-(4’-硝基苯氧基)苯基]丙烷在催化劑的作用下，與還原劑進行還原反應，得到2，2-二[4-(4’-氨基苯氧基)苯基]丙烷。?

優(yōu)選地，所述乙醇水溶液中，乙醇與水的質(zhì)量比為1∶1。?

優(yōu)選地，所述成鹽反應的反應時間為15～20分鐘。?

具體地，所述成鹽劑包括無水氫氧化鉀、無水碳酸鈉、無水碳酸鉀、氫氧化鈉中的一種或多種。?

具體地，所述加熱回流反應的溫度為130～140℃。?

具體地，所述還原劑為氫氣，所述催化劑為鈀炭催化劑，所述還原反應在2～3MPa的壓力下進行。進一步地，還原反應的時間為2～3小時，還原反應的溫度為50～65℃。?

優(yōu)選地，所述混合溶劑中，N，N-二甲基甲酰胺和甲苯的質(zhì)量比為8∶2。?

本發(fā)明實施例提供的技術方案帶來的有益效果是：由于先采用2，2-二(4-羥基苯基)丙烷、成鹽劑進行成鹽反應，形成酚鈉(鉀)鹽，然后再加入對硝基溴苯、N，N-二甲基甲酰胺和甲苯混合溶劑進行縮合反應，即將成鹽反應和縮合反應分步進行，可以有效提高BNPP的收率。采用乙醇水溶液沉淀洗滌BNPP，BNPP的純度提高，可進一步提高BAPP的純度。此外，通入氮氣保護，可以使得整個反應在無氧條件下進行，防止由于氧的存在產(chǎn)生的副反應，提高產(chǎn)物的純度，保證反應的正常進行。采用本發(fā)明實施例的方法制備的BAPP純度好，收率高。?

具體實施方式

為使本發(fā)明的目的、技術方案和優(yōu)點更加清楚，下面將對本發(fā)明實施方式作進一步地詳細描述。?

實施例1?