[發(fā)明專利]一種新的4,6-二氯嘧啶純化處理工藝

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210073919.4
• 申請日: 2012-03-20
• 公開（公告）號: CN102675216A
• 公開（公告）日: 2012-09-19
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 楊國忠;劉紅攀;郭婷婷;王瑾;韓素娟;郭紅巖
• 申請（專利權(quán)）人: 河北臨港化工有限公司
• 主分類號: C07D239/30
• 分類號: C07D239/30
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，涉及使用氯代試劑和4，6-二羥基嘧啶制備4，6-二氯嘧啶的純化處理工藝的技術(shù)領(lǐng)域。?

背景技術(shù)

4，6-二氯嘧啶作為殺菌劑嘧菌酯的關(guān)鍵中間體，以及嘧啶系列核苷類似物的關(guān)鍵原料，其使用前景非常廣泛，需求量也越來越大，目前已經(jīng)出現(xiàn)了大量關(guān)于以磷酰氯、三氯化磷、五氯化磷、光氣、雙光氣、三光氣等為氯化試劑與4，6-二羥基嘧啶反應(yīng)制備4，6-二氯嘧啶的報道：專利有CN95192763.9，CN96109338.2，CN96191667.2，CN01812416.X，CN200310120681.7，CN200510077242.1，CN200610054173.7，W096/23776，DE-A4408404、GB2287466等；文獻(xiàn)有《沈陽化工學(xué)院學(xué)報》第23卷，第2期，Vo.123，No.2，2009，“4，6-二氯嘧啶的合成工藝研究”和《精細(xì)化工中間體》第39卷，第6期，2009年12月，“4，6一二氯嘧啶的合成研究”等，均是使用過量的氯化試劑去制備，反應(yīng)完成再蒸餾回收氯化試劑，而后把料液倒入冷水中水解剩余的氯化試劑，控制料液的pH值在5-7，接著用烷烴或氯代烷烴萃取；氯化試劑水解時會放出熱量和酸性物質(zhì)，會使部分產(chǎn)品分解，從而導(dǎo)致收率降低，成本增加；同時使用烷烴或氯代烷烴萃取，存在火災(zāi)隱患，危險性增高，且揮發(fā)損失很大，間接增加了成本；再就是后處理過程中產(chǎn)生大量廢水且成分復(fù)雜，資源綜合利用難，環(huán)保處理費用較高，因此其后處理工藝的改進(jìn)具有非常重要的現(xiàn)實意義。?

發(fā)明目的?

本發(fā)明的目的在于提供一種操作簡單、易控、安全環(huán)保、經(jīng)濟(jì)合理的產(chǎn)品純化處理工藝。?

技術(shù)方案?

本發(fā)明的目的是提供一種新的4，6-二氯嘧啶純化處理工藝，其特征在于：?

1、將4，6-二氯嘧啶溶液蒸除部分氯化試劑后，室溫下向剩余物料中加入有機(jī)溶劑進(jìn)行溶解，有機(jī)溶劑與溶液體積比為1∶0.5～15，攪拌時間10～60min，降溫至-10～20℃；而后加入到有機(jī)溶劑體積0.5-2倍的已降溫至0～5℃的水中進(jìn)行氯化試劑的水解，控制水解溫度在-10～20℃，攪拌10～60min，分液，得水相和有機(jī)相；?

2、每次用水相的0.1-1倍體積的有機(jī)溶型萃取分液所得水相，共計萃取2-6次；合并有機(jī)相，用堿性物質(zhì)中和至pH?6-7，分液；而后用有機(jī)相的0.1-1倍體積的水洗滌1-2次，再次分液；?

3、將洗滌后的有機(jī)相用料重0.1-3％的專用助劑Z攪拌處理10-30min后，減壓脫有機(jī)溶劑，在-0.090～-0.098MPa的真空下，濃縮至80～110℃，回收有機(jī)溶劑用于下一批反應(yīng)；而后降溫到-20～20℃析晶，得到白色產(chǎn)品，母液套于下批脫有機(jī)溶劑處；?

4、剩余水相用同上的堿性物質(zhì)中和至pH?6-7，四效蒸發(fā)得到固體鹽，蒸出水循環(huán)使用；?

上述方法中，溶解用有機(jī)溶劑與4，6-二羥基嘧啶摩爾比優(yōu)選1∶8～12；?

上述方法中，所用有機(jī)溶劑為甲苯或二氯乙烷；?

上述方法中，萃取用有機(jī)溶劑優(yōu)選水相體積的0.2-0.5倍，萃取3-4次；?

上述方法中，有機(jī)相和水相中和使用相同的堿性物質(zhì)，可以使用無機(jī)堿、有機(jī)堿，無機(jī)堿如氨水、氫氧化鈉、碳酸鈉、氫氧化鈣等；有機(jī)堿如三乙胺、吡啶、甲醇鈉、乙醇鈉等；?

上述過程中，使用的專用助劑Z，使用量優(yōu)選為溶液質(zhì)量的0.3-0.5％，攪拌處理10-30min，專用助劑Z的作用是去除反應(yīng)過程中產(chǎn)生的副產(chǎn)物，提高產(chǎn)品純度。?

專用助劑Z由以下物質(zhì)組成：氧化鋁、生石灰和熟石灰按質(zhì)量比1∶3∶3組成。?

上述過程中，產(chǎn)品的析晶溫度在-20～20℃，優(yōu)選-5～5℃。(六)有益效果?

1.本發(fā)明中，由于蒸除過量氯化試劑后的物料用有機(jī)溶劑先行溶解，加水后分為兩相，產(chǎn)品進(jìn)入有機(jī)相，減少了產(chǎn)品被破壞的幾率，提高了收率；2.水解過程中不需要控制pH，操作更為簡化；3.由于本發(fā)明的方法中會副產(chǎn)銨鹽、鈣鹽和鋁鹽，可直接銷售于復(fù)合肥廠家，提高了經(jīng)濟(jì)效益；?

4.在本發(fā)明過程中加入了除雜純化過程，使產(chǎn)品純度更高，可達(dá)到99.50％以上，收率達(dá)到95％以上，外觀為類白色至白色結(jié)晶的優(yōu)質(zhì)產(chǎn)品，因此本發(fā)明有著極高的實用價值。?

附圖說明

圖1：本發(fā)明4，6-二氯嘧啶純化處理工藝流程?

最佳實施方式?