[發明專利]一種2-氯-6-氟苯甲醛的制備方法

有效

• 申請號: 201210073142.1
• 申請日: 2012-03-19
• 公開（公告）號: CN102617312A
• 公開（公告）日: 2012-08-01
• 發明（設計）人: 吳勇才;史麗娟
• 申請（專利權）人: 丹陽市萬隆化工有限公司
• 主分類號: C07C47/55
• 分類號: C07C47/55;C07C45/43;C07C63/70;C07C51/04
• 代理公司: 南京同澤專利事務所(特殊普通合伙) 32245
• 代理人: 閆彪;蔣全強

技術領域

本發明涉及一種2-氯-6-氟苯甲醛的制備方法，屬于有機合成技術領域。

背景技術

2-氯-6-氟苯甲醛是一種重要的有機合成中間體，在醫藥行業中，2-氯-6-氟苯甲醛主要用于生產抗菌性能良好的氟氯青霉素，是雙氯青霉素的換代產品，具有更好的療效；在農藥行業，2-氯-6-氟苯甲醛主要用于高效低毒殺菌劑的生產，被稱為擬生物農藥中間體。

目前2-氯-6-氟苯甲醛的制備是以2-氯-6-氟甲苯在過氧苯甲?；蛘吲嫉惗‰鏋樽杂苫l劑氯化得到2-氯-6-氟二氯芐，然后在85％硫酸中90℃水解得到2-氯-6-氟苯甲醛，含量99％，收率約為90％。

該制備方法的反應過程如下：

據申請人了解，現有技術中制備2-氯-6-氟苯甲醛方法所用催化劑為硫酸，且加入量較大。硫酸具有高腐蝕性和高危險性，其存放和操作過程對容器和操作人員的要求較高，且反應所需容器要求耐酸耐腐蝕，增加了生產成本。此外，現有制備2-氯-6-氟苯甲醛的反應過程較復雜，成本高，污染大。

發明內容

本發明要解決的技術問題是：提出一種低污染、反應簡單、低成本的制取高品質2-氯-6-氟苯甲醛的方法。

為了解決上述技術問題，本發明提出的技術方案是：一種2-氯-6-氟苯甲醛的制備方法，包括以下步驟：

1)將2-氯-6-氟甲苯在光照下進行氯化反應得到2-氯-6-氟氯芐、2-氯-6-氟二氯芐和2-氯-6-氟三氯芐，光照溫度保持在100-200℃；

2)經檢測，當2-氯-6-氟氯芐的含量小于0.5％時，加入鐵系固體超強酸，在100-200℃條件下滴加水并保溫4±0.5小時；

3)在80-100℃條件下加入堿液，調節混合液的pH值≥8，經攪拌使所得液相分層，取液相分層后的有機相層經提純得到2-氯-6-氟苯甲醛。

上述技術方案的優化是：所述鐵系固體超強酸為鐵系SO₄^2-/Fe₃O₄，所述堿液是的碳酸鈉、碳酸鉀、氫氧化鈉或者氫氧化鉀水溶液。

上述技術方案的進一步優化是：所述滴加水的時間是2-4小時，所述滴加水與所述2-氯-6-氟甲苯的質量比是15±2％。

上述技術方案的更進一步優化是：在所述第1)步驟中，將2-氯-6-氟甲苯與三氯化磷混合后在光照下進行氯化反應。

上述技術方案中的反應過程還可以用如下反應式表達：

上述技術方案的完善一是：所述提純是減壓蒸餾或者精餾，所述光照采用金屬鹵化燈作為光源。

上述技術方案的完善二是：在所述第2)步驟中，用氣相色譜檢測反應瓶液相中2-氯-6-氟氯芐的含量。

上述技術方案的完善三是：在所述加入鐵系固體超強酸之前，先停止通氯氣，同時向反應容器中通入氮氣，除去反應容器中未反應的氯氣。

上述技術方案的完善四是：在所述液相分層后的水相中加入活性炭，經攪拌和過濾，再用鹽酸或者稀硫酸調節混合液的pH值≤6，析出得到2-氯-6-氟苯甲酸。

本發明的有益效果是：1)由于采用了目前世界上最優秀電光源之一的金屬鹵化燈對2-氯-6-氟甲苯進行光照以發生氯化反應，因此反應過程中不需加入催化劑，產物品質好；2)由于在水解時采用了鐵系固體超強酸SO₄^2-/Fe₃O₄作為水解催化劑，因此避免了硫酸等液體強酸在運輸、儲存方面對容器的苛刻要求，且操作時危險性降低；用硫酸做水解催化劑收率約是90％，采用鐵系固體超強酸SO₄^2-/Fe₃O₄收率可達到95％，收率明顯提高；同時采用硫酸作為水解催化劑，會因為硫酸的特性產生一些雜質，而用SO₄^2-/Fe₃O₄則沒有這些問題。

具體實施方式

實施例一

本實施例制備2-氯-6-氟苯甲醛的具體過程如下：

1)向裝有回流冷凝管、尾氣吸收裝置和溫度計的500ml四口玻璃反應瓶中加入250g?2-氯-6-氟甲苯和0.5ml三氯化磷(在此步驟中加入三氯化磷可以提高產品品質)，在金屬鹵化燈照射下保持180℃條件下通入氯氣。