[發(fā)明專利]一種牙科用預(yù)聚合樹脂填料型復(fù)合樹脂

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210069250.1
• 申請(qǐng)日: 2012-03-16
• 公開（公告）號(hào): CN103126908A
• 公開（公告）日: 2013-06-05
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 胡永剛
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中新棠國(guó)業(yè)（北京）科技有限責(zé)任公司
• 主分類號(hào): A61K6/083
• 分類號(hào): A61K6/083
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• 代理人: 暫無(wú)信息

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及樹脂基補(bǔ)牙用材料，更具體地說涉及修補(bǔ)用組合物，其中混有均勻分散的超細(xì)增強(qiáng)顆粒，該顆粒在臨床使用中表現(xiàn)出高的強(qiáng)度、低的固化體積收縮率、良好的耐磨性、光澤度和透明性。?

背景技術(shù)

齒科復(fù)合樹脂是經(jīng)由特殊處理的無(wú)機(jī)填料與雙官能團(tuán)的丙烯酸酯類樹脂(如Bis-GMA)混合而成的高分子復(fù)合材料，借助于化學(xué)引發(fā)體系或光引發(fā)體系在常溫下固化，通常與其預(yù)處理劑、粘合劑配套使用。固化后的復(fù)合樹脂具有較好的物理性能，生物相容性，并可根據(jù)臨床要求調(diào)配成各種與牙齒相近的色澤，彌補(bǔ)了銀汞合金色澤差的缺點(diǎn)，且合成樹脂原材料毒性小，對(duì)環(huán)境危害較小，廣泛用于各類牙體缺損的直接和間接修復(fù)。?

???[0003]長(zhǎng)期以來，為克服傳統(tǒng)牙體修復(fù)材料－銀汞合金的弊端，人們一直在尋求一種安全有效的修復(fù)材料以能取代銀汞合金。60年代Bowen成功地合成出一種具有特殊結(jié)構(gòu)和性能的樹脂單體—雙酚A雙甲基丙烯酸縮水甘油酯，并認(rèn)識(shí)到對(duì)無(wú)機(jī)填料進(jìn)行表面處理的重要意義。在此基礎(chǔ)上，各種復(fù)合樹脂迅速發(fā)展起來。三十多年來，其研究和應(yīng)用已取得很大進(jìn)展，現(xiàn)已成為牙體缺損修復(fù)治療必不可少的重要材料，大有取代銀汞合金的趨勢(shì)。

簡(jiǎn)單來說，齒科復(fù)合樹脂是一種由無(wú)機(jī)物填料和樹脂基質(zhì)為主要組成的高分子復(fù)合樹脂。其中，樹脂基質(zhì)是復(fù)合樹脂中的主體部分，一般由粘度較大的單體（粘性單體）和低聚物（包括預(yù)聚體、交聯(lián)單體）以及稀釋劑（稀釋單體）等組成。它作為無(wú)機(jī)填料的連續(xù)相，在引發(fā)劑的作用下，能夠在室溫下較短的時(shí)間內(nèi)固化成型，并賦予材料一定的物理機(jī)械性能和臨床操作性能。其中預(yù)聚體是最重要的組成部分，不僅關(guān)系到樹脂的色澤，而且影響加工性能、物理化學(xué)性能。?

目前國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)上通用的齒科可見光固化復(fù)合樹脂基質(zhì)大都使用Bis-GMA，但是由于Bis-GMA分子結(jié)構(gòu)中有雙羥基結(jié)構(gòu)，在常溫下的黏度很高，這會(huì)導(dǎo)致與無(wú)機(jī)填料混合困難，需加入稀釋劑對(duì)其稀釋，但稀釋劑的用量不能過大，隨著稀釋劑用量的增大，復(fù)合樹脂的聚合收縮率也會(huì)顯著增加。為了改進(jìn)BIS-GMA的不足，我們采用的用乙氧化的Bis-GMA，即BISEMA代替樹脂基質(zhì)中一部分BIS-GMA。BISEMA與BIS-GMA相比，沒有羥基結(jié)構(gòu)，常溫下流動(dòng)性較好，在加入少量不是不加稀釋劑的情況下就很容易與無(wú)機(jī)填料混合，但是物理機(jī)械強(qiáng)度差于BIS-GMA。?

由于Bis-GMA粘度較大，不易操作，因此需要加入稀釋單體起稀釋劑作用改善其操作性能。稀釋單體不僅起稀釋劑作用，同時(shí)還能夠參加反應(yīng)作為一種交聯(lián)劑使用。但是目前所使用的稀釋劑都存在貯存期短，易變色，產(chǎn)率低等缺點(diǎn)。而目前廣泛采用的TEGDMA還是一種綜合性能較好，為廠家廣泛采用的一種稀釋劑。但其貯存期仍然比Bis-GMA類樹脂單體的貯存期短，色穩(wěn)定性差，同時(shí)其粘結(jié)強(qiáng)度也不是太高。因而我們采用新型稀釋劑甲基丙烯酸氯醇酯，它具有貯存期長(zhǎng)，色相穩(wěn)定，稀釋效果好，粘結(jié)強(qiáng)度高，易合成、產(chǎn)率高、成本低等優(yōu)點(diǎn)，可用其替代傳統(tǒng)稀釋劑TEGDMA進(jìn)行復(fù)合工藝實(shí)驗(yàn)以降低成本。?

為了增加樹脂基質(zhì)的聚合度，很多牙科用復(fù)合樹脂產(chǎn)品中都加入了氨基甲酸酯雙甲基丙烯酸酯，即UDMA。UDMA的加入可以有效減少?gòu)?fù)合樹脂的固化時(shí)間，但是往往會(huì)使復(fù)合樹脂的聚合收縮率增加、抗壓強(qiáng)度下降，因而我們采用分子量較大的聚乙二醇400接枝的氨基甲酸酯雙甲基丙烯酸酯，與氨基甲酸酯雙甲基丙烯酸酯相比，聚乙二醇400接枝的氨基甲酸酯雙甲基丙烯酸酯的物理機(jī)械強(qiáng)度更高，聚合收縮更小，同時(shí)具有幾乎相同的反應(yīng)活性。?

在發(fā)達(dá)歐美國(guó)家，可見光固化復(fù)合充填樹脂的應(yīng)用十分普遍，占整個(gè)齒科充填材料的80%左右，因而材料的需求量非常的大，且品種繁多。在中國(guó)，高端可見光固化復(fù)合充填樹脂材料幾乎全部依靠進(jìn)口，其價(jià)格十分昂貴。國(guó)產(chǎn)可見光固化復(fù)合充填樹脂幾乎都存在材料的力學(xué)性能差，臨床操作性能不佳，尤其是材料的聚合收縮率和拋光性能與進(jìn)口高端產(chǎn)品無(wú)法相比。?

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明對(duì)現(xiàn)有可見光固化復(fù)合充填樹脂做了大量的改進(jìn)，使材料的性能有較大提高。其中包括，新型單體的應(yīng)用，完美球形的納米顆粒的合成與應(yīng)用，尤其是預(yù)聚合粉碎樹脂填料的應(yīng)用使得材料的聚合收縮率顯著下降，拋光性能極大地提高。另外，還掌握了材料的特殊加工工藝。雖然可見光固化復(fù)合充填樹脂的基礎(chǔ)配方被人們掌握，但其加工工藝卻十分保密，主要是由于主要是由于高粘度單體與高含量無(wú)機(jī)填料的混合十分困難。?