[發(fā)明專利]N-乙基-N（3＇-磺酸基）芐基苯胺的合成方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210066306.8
• 申請(qǐng)日: 2012-03-14
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN102617411A
• 公開(kāi)（公告）日: 2012-08-01
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 柯建君;成潤(rùn)生;田青芝
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 宜興市中正化工有限公司
• 主分類號(hào): C07C309/46
• 分類號(hào): C07C309/46;C07C303/06
• 代理公司: 宜興市天宇知識(shí)產(chǎn)權(quán)事務(wù)所(普通合伙) 32208
• 代理人: 曹衛(wèi)華

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及N-乙基-N（3＇-磺酸基）芐基苯胺的合成方法。

背景技術(shù)

N-乙基-N（3＇-磺酸基）芐基苯胺是一種白色或類白色固體，它的用途廣泛，主要用做高檔的染料和醫(yī)藥中間體，是一種重要的酸性染料中間體。酸性染料是在酸性介質(zhì)中染色的染料，大多數(shù)含有磺酸鈉鹽，能溶于水，色澤鮮艷，色譜齊全。主要用于羊毛、蠶絲和錦綸染色，也可用于皮革、紙張、墨水等方面的著色。酸性染料無(wú)論是產(chǎn)量還是品種數(shù)量，都在染料市場(chǎng)中占有十分重要的地位。由于現(xiàn)行的生產(chǎn)工藝是在25-32℃滴加發(fā)煙硫酸，滴加時(shí)間4-5小時(shí)，由于滴加時(shí)間長(zhǎng)，溫度低，在滴加的過(guò)程中，不斷有物料析出粘在鍋壁，這樣造成局部反應(yīng)溫度過(guò)高，反應(yīng)不均勻而造成產(chǎn)品二磺化物含量較高，超過(guò)2%，不能符合所有客戶的要求，而且此工藝在生產(chǎn)后工段采用氫氧化鈉中和反應(yīng)液，使物料析出，這樣母液中有大量硫酸鈉產(chǎn)生，排放會(huì)產(chǎn)生污染。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明為了克服上述不足，提供一種污染小、純度高的N-乙基-N（3＇-磺酸基）芐基苯胺的合成方法，主要?jiǎng)?chuàng)新在于，改變滴加N-乙基-N-芐基苯胺的溫度和速度，縮短滴加時(shí)間，以保證在反應(yīng)過(guò)程中生成的N-乙基-N（3＇-磺酸基）芐基苯胺不結(jié)晶在反應(yīng)鍋壁，使反應(yīng)均勻，從而避免了反應(yīng)局部溫度過(guò)高、反應(yīng)不均勻而生成二磺化物含量較高；另一方面通過(guò)改變后工段用氫氧化鈉中和而使物料析出的方法，改用把反應(yīng)液慢慢稀釋到水中，控制水里的硫酸的百分濃度在18%-28%時(shí)，降溫，使物料自然析出，然后離心過(guò)濾、水洗得濕品。濾液經(jīng)過(guò)濃縮回收套用，不但提高了產(chǎn)品的質(zhì)量，而且避免了硫酸鈉的產(chǎn)生。具體是這樣實(shí)施的:?N-乙基-N（3＇-磺酸基）芐基苯胺的合成方法，其特征在于將N-乙基-N-芐基苯胺加入到反應(yīng)裝置中，在72℃-78℃下開(kāi)始滴加20%-30%的發(fā)煙硫酸，所述N-乙基-N-芐基苯胺和發(fā)煙硫酸里SO₃的重量比是1:0.36-0.45，滴加過(guò)程中最高溫度不超過(guò)95℃，滴加時(shí)間為1.5-2小時(shí)，滴加完后保溫0.5-1.0小時(shí)，降溫到室溫，然后把反應(yīng)液慢慢稀釋到水中，當(dāng)水里的硫酸的質(zhì)量百分濃度達(dá)18%-28%時(shí)，降溫至室溫使物料自然析出，離心過(guò)濾、水洗、干燥后得成品。

本發(fā)明滴加發(fā)煙硫酸時(shí)，先控制在1小時(shí)內(nèi)滴加完65-75%的發(fā)煙硫酸，然后在0.5-1.0小時(shí)內(nèi)滴加完剩余的發(fā)煙硫酸。這樣可以縮短反應(yīng)時(shí)間，避免二磺化物的產(chǎn)生，保證產(chǎn)品的外觀較好。如果前面一個(gè)小時(shí)滴加過(guò)慢，后面滴加快，會(huì)使二磺化物增加，降低產(chǎn)品的質(zhì)量；如果總體滴加時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，會(huì)使產(chǎn)品顏色發(fā)黃，影響外觀。

本反應(yīng)中，由于發(fā)煙硫酸的的活性較強(qiáng)，在較高溫度下滴加N-乙基-N-芐基苯胺時(shí)間不能太長(zhǎng)，否則副產(chǎn)物增多，本反應(yīng)的最佳滴加時(shí)間為1.5-2小時(shí)。

本反應(yīng)中，N-乙基-N-芐基苯胺與發(fā)煙硫酸里SO₃的重量比的最佳配比是1:0.36-0.45，如果配比過(guò)小，會(huì)造成原料N-乙基-N-芐基苯胺反應(yīng)不徹底，造成原料浪費(fèi)，配比過(guò)大，會(huì)導(dǎo)致二磺化的發(fā)生。

反應(yīng)結(jié)束后，把反應(yīng)液稀釋到硫酸的質(zhì)量百分濃度為18%-28%，如果濃度過(guò)低，會(huì)使水量增加很多倍，加大回收難度，而且對(duì)產(chǎn)物純度有影響；濃度過(guò)高，會(huì)造成產(chǎn)物析出少，降低產(chǎn)品的收率。

本發(fā)明把定量的發(fā)煙硫酸在較高溫度下和較短時(shí)間內(nèi)滴加到N-乙基-N-芐基苯胺中進(jìn)行加成反應(yīng)，完成了N-乙基-N（3＇-磺酸基）芐基苯胺的合成，提高了產(chǎn)品的質(zhì)量，產(chǎn)品的純度可以達(dá)到99%以上；后工段采用加水稀釋使物料析出，減少了三廢，濾液可以回收循環(huán)套用，工藝更加精益環(huán)保。

具體實(shí)施方式

實(shí)施例1，向500ml帶攪拌的四口反應(yīng)瓶中加入100克乙基-N-芐基苯胺，稱量20%的發(fā)煙硫酸180克（N-乙基-N-芐基苯胺和發(fā)煙硫酸里SO₃的重量比是1：0.36），加入到250ml的恒壓滴加漏斗里，然后把反應(yīng)瓶里的N-乙基-N-芐基苯胺升溫到75℃，開(kāi)始滴加發(fā)煙硫酸，滴加最高溫度不超過(guò)95℃，保持在第1個(gè)小時(shí)內(nèi)滴加117克（65%）的發(fā)煙硫酸，剩余的68克（35%）在0.5-1小時(shí)內(nèi)滴加完。然后保溫0.5小時(shí)，降溫到室溫，把反應(yīng)液在不斷攪拌和降溫的情況下稀釋到650克水中（水里的硫酸的質(zhì)量百分濃度達(dá)18%-19%,），然后降到室溫，待充分?jǐn)嚢栉锪衔龀龊螅^(guò)濾，濾餅水洗、烘干得成品N-乙基-N（3＇-磺酸基）芐基苯胺135.6克，含量99.36%，收率98.3%。