[發(fā)明專利]一種制備環(huán)己烯的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210050828.9
• 申請日: 2012-02-29
• 公開（公告）號: CN103288577A
• 公開（公告）日: 2013-09-11
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 曲良龍;董維正;王月;金芃澔;南方;陳健
• 申請（專利權(quán)）人: 北京安耐吉能源工程技術(shù)有限公司;北京華福工程有限公司
• 主分類號: C07C13/20
• 分類號: C07C13/20;C07C5/11
• 代理公司: 北京潤平知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11283
• 代理人: 王浩然;王鳳桐

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種制備環(huán)己烯的方法。

背景技術(shù)

環(huán)己烯不僅可以直接水合生產(chǎn)環(huán)己醇，而且它是重要的有機(jī)合成中間體，被廣泛用于己二酸、尼龍6、尼龍66、聚酰胺、聚酯和其他精細(xì)化學(xué)品的生產(chǎn)。環(huán)己烯及其下游產(chǎn)品，具有重要的工業(yè)用途和廣闊的市場前景，因而單環(huán)芳烴選擇加氫制環(huán)己烯具有巨大的工業(yè)經(jīng)濟(jì)價值。

傳統(tǒng)生產(chǎn)環(huán)己烯的方法一般分為兩類。一類是用苯為原料的多步驟合成路線。先由苯制成環(huán)己烷或鹵代環(huán)己烷，然后將環(huán)己烷制成環(huán)己醇再脫水形成環(huán)己烯或是將鹵代環(huán)己烷脫鹵化氫形成環(huán)己烯。另一類是用苯為原料的一步法合成路線，即用苯為原料部分加氫生成相應(yīng)的環(huán)己烯和環(huán)己烷，這條合成路線由于工藝簡單快捷受到廣泛的關(guān)注。

單環(huán)芳烴選擇加氫生產(chǎn)環(huán)己烯的常規(guī)方法所用的反應(yīng)體系是一個多相體系，該體系包括含有單環(huán)芳烴的油相，包括水的水相、包括懸浮在水相中的顆粒催化劑的固相和包括吹入反應(yīng)體系的氫氣的氣相，在使用這樣的反應(yīng)體系的常規(guī)方法中，常常遇到許多難題。如當(dāng)油-水混合和/或氣-液混合不充分時，反應(yīng)體系中的催化劑的活性不能充分發(fā)揮出來，因此反應(yīng)產(chǎn)率變的相當(dāng)?shù)停?dāng)氣-液混合太劇烈時，不僅在反應(yīng)期間催化劑的活性迅速降低，另外環(huán)己烯容易進(jìn)一步生成副產(chǎn)物環(huán)己烷，降低了環(huán)己烯的選擇性。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，提供一種能夠適當(dāng)混合油-水相有利于提高單環(huán)芳烴的轉(zhuǎn)化率和環(huán)己烯選擇性的制備環(huán)己烯的方法。

本發(fā)明提供了一種制備環(huán)己烯的方法，該方法包括：在選擇加氫條件下以及催化劑和水的混合物的存在下，將單環(huán)芳烴與氫氣接觸，其中，在將單環(huán)芳烴與氫氣接觸之前，先將所述催化劑和水的混合物與單環(huán)芳烴在30-80℃下混合1-6小時，且所述催化劑和水的混合物與單環(huán)芳烴的混合在醇的存在下進(jìn)行。

為了克服現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，本發(fā)明的發(fā)明人經(jīng)過深入細(xì)致的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過對催化劑和水的混合物與單環(huán)芳烴進(jìn)行處理，使含有催化劑的水相與油相單環(huán)芳烴在30-80℃下進(jìn)行混合，并在醇的存在下，提高油-水相混合的效果，使單環(huán)芳烴能夠與催化劑充分接觸，在存在氫氣的情況下，迅速轉(zhuǎn)化為環(huán)己烯，且醇的存在有利于環(huán)己烯的生成，從而提高單環(huán)芳烴的轉(zhuǎn)化率和環(huán)己烯的選擇性。

具體實施方式

以下對本發(fā)明的具體實施方式進(jìn)行詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解的是，此處所描述的具體實施方式僅用于說明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。

根據(jù)本發(fā)明，所述制備環(huán)己烯的方法包括：在選擇加氫條件下以及催化劑和水的混合物的存在下，將單環(huán)芳烴與氫氣接觸，其中，在將單環(huán)芳烴與氫氣接觸之前，先將所述催化劑和水的混合物與單環(huán)芳烴在30-80℃下混合1-6小時，且所述催化劑和水的混合物與單環(huán)芳烴的混合在醇的存在下進(jìn)行。

上述制備環(huán)己烯的方法的改進(jìn)主要為：通過對催化劑和水的混合物與單環(huán)芳烴在30-80℃下進(jìn)行混合，并在醇的存在下，提高油-水相混合的效果，從而提高單環(huán)芳烴的轉(zhuǎn)化率和環(huán)己烯的選擇性，因此制備環(huán)己烯的方法中的其他條件可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的條件進(jìn)行。

根據(jù)本發(fā)明所述的制備環(huán)己烯的方法，其中，根據(jù)本發(fā)明上述制備環(huán)己烯的方法即可實現(xiàn)單環(huán)芳烴的轉(zhuǎn)化率和環(huán)己烯選擇性較高的目的，但為了更好的實現(xiàn)本發(fā)明的目的，優(yōu)選情況下，在將單環(huán)芳烴與氫氣接觸之前，先將所述催化劑和水的混合物與單環(huán)芳烴在40-70℃下混合2-5小時，且所述催化劑和水的混合物與單環(huán)芳烴的混合在醇的存在下進(jìn)行。

根據(jù)本發(fā)明所述的制備環(huán)己烯的方法，其中，本發(fā)明對所述催化劑無特殊要求，可以參照現(xiàn)有技術(shù)選擇，但為了更好的實現(xiàn)本發(fā)明的目的，一種優(yōu)選情況下，所述催化劑含有載體和負(fù)載在所述載體上的活性組分，其中，所述載體為面包圈狀SBA-15，所述活性組分含有選自Ru、Rh和Pd中的一種或多種。本發(fā)明通過使用面包圈狀SBA-15作為催化劑的載體，使得本發(fā)明的催化劑具有較高的活性和選擇性，推測是由于面包圈狀SBA-15的特殊的微晶結(jié)構(gòu)使得其可以更好的與活性組分結(jié)合，且活性組分能夠分散的更加均勻，由此提高了催化劑的活性和選擇性。將本發(fā)明所述的催化劑應(yīng)用于單環(huán)芳烴選擇加氫制備環(huán)己烯時可以減少金屬鹽的用量甚至無需加入金屬鹽，就能夠提高環(huán)己烯的選擇性，此外，還能夠進(jìn)一步減少金屬鹽對設(shè)備的腐蝕。