[發(fā)明專利]一種由非手性原料構(gòu)筑高核鎢簇基旋光純手性分子膠囊材料的制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210049616.9
• 申請日: 2012-02-29
• 公開（公告）號: CN102616856A
• 公開（公告）日: 2012-08-01
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 張志明;王志淑;王恩波
• 申請（專利權(quán)）人: 東北師范大學(xué)
• 主分類號: C01G41/00
• 分類號: C01G41/00;B82Y30/00;B82Y40/00
• 代理公司: 長春市東師專利事務(wù)所 22202
• 代理人: 李榮武;劉延軍

技術(shù)領(lǐng)域

?本發(fā)明屬于化工技術(shù)，涉及一種由非手性原料構(gòu)筑手性高核鎢簇基分子膠囊材料的制備方法。

背景技術(shù)

?手性在我們的日常生活以及各種功能性材料領(lǐng)域都具有重要的作用。將手性特征引入到分子材料中，將能夠創(chuàng)造，調(diào)節(jié)或者改變它們的功能特性，使它們在非線性光學(xué)，酶模擬體系的研究，立體選擇性催化，手性醫(yī)藥以及手性磁體等領(lǐng)域具有重大的潛在應(yīng)用。以往的研究人們往往利用手性原料，通過手性傳遞的策略構(gòu)筑成手性材料，并且在合成的過程中往往出現(xiàn)消旋化作，且手性原料昂貴。近來，利用非手性原料合成手性的材料的研究也有所報道，然而由于組裝過程的選擇性低，很難得到單一手性的材料。到目前為止，人們還沒有開發(fā)出利用非手性原料合成具有單一手性的多酸基材料的制備方法。單一性手性材料的開發(fā)將為手性拆分及手性醫(yī)藥領(lǐng)域的發(fā)展奠定堅實的基礎(chǔ)。在生物體中，手性分子往往以單手性的形態(tài)存在，利于氨基酸往往以左手性形態(tài)存在而糖類往往以右手型形態(tài)存在。手性藥物對生物體的作用也往往具有選擇性。例如，早在1960年，一種孕婦使用的止痛藥造成了成千的嬰兒身體缺陷，原因就是其中的一種對映體起治療作用，另一種對映體具有致畸性；另外，以“反應(yīng)停”為代表的一大類手性藥物通常是具有單一定向結(jié)構(gòu)的純手性藥物發(fā)揮治療作用，其另一對映體在藥物中不起作用或有毒副作用。因此，單一性手性材料在醫(yī)藥研究領(lǐng)域具有重大的潛在應(yīng)用前景，單一性手性材料的研究是藥物化學(xué)以及材料化學(xué)等多學(xué)科的熱門研究領(lǐng)域。

多酸（polyoxometalte,?POM）是一類多核配合物，是無機(jī)化學(xué)研究領(lǐng)域中的一個重要研究分支。近年來隨著科學(xué)技術(shù)的的發(fā)展，科研工作者們合成了大批結(jié)構(gòu)新穎的多酸化合物，使多酸化學(xué)更加豐富多彩。結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)，如此豐富多彩的金屬氧簇結(jié)構(gòu)，使多酸具有了豐富多彩的物理化學(xué)性質(zhì)，如強(qiáng)酸性、藥物活性、氧化還原活性、催化活性、磁性以及光電效應(yīng)等。然而，由于多酸結(jié)構(gòu)具有較高的對稱性，為多酸手性材料的合成帶來的巨大的挑戰(zhàn)。然而，將手性特征引入到此類功能特性的材料中，將為此類材料的應(yīng)用增添新的功能特性。打破這種高對稱性，構(gòu)筑多酸基手性材料是多酸化學(xué)和材料化學(xué)的一個熱點研究領(lǐng)域。多酸化合物自身已具備結(jié)構(gòu)多樣且優(yōu)異的物理化學(xué)性能，若能進(jìn)一步將手性特征引入到多金屬氧簇中，不僅能將其用于手性有機(jī)化合物的拆分，還可用于手性無機(jī)原料的拆分，是一類令人矚目的新型手性試劑拆分材料，有望在手性拆分領(lǐng)域發(fā)揮獨特且重要作用。另外，手性催化是目前一個國際熱點研究領(lǐng)域，旋光純手性多酸的合成目前鮮為報道，該類化合物的設(shè)計與合成將為該領(lǐng)域的研究奠定堅實的基礎(chǔ)。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明目的是探索一種以非手性原料組裝構(gòu)筑高核鎢簇基純手性材料及其制備方法。

該手性材料是利用廉價非手性原料，利用分子自組裝原理構(gòu)筑了單一手性的功能材料。

成功打破多酸的高對稱性，實現(xiàn)了將手性特征引入到具有優(yōu)異物理化學(xué)性質(zhì)的多酸化合物中，獲得了復(fù)合型材料。

該多酸基手性材料具有螺旋槳狀結(jié)構(gòu)類型，是一類高核鎢簇基分子膠囊類材料。該手性材料是由三聚的多酸化合物{Sb₉W₂₄}，表面被三個有機(jī)金屬基團(tuán)功能化而得到的。

本發(fā)明的目的是提供一種由非手性原料構(gòu)筑高核鎢簇基旋光純手性分子膠囊的制備方法,?具體技術(shù)方案為：將?(NH₄)₁₈[NaSb₉W₂₁O₈₆]·24H₂O，CoCl₂·6H₂O和蒸餾水按質(zhì)量比12：3：200-400混合，然后用有機(jī)胺水溶液和固體強(qiáng)堿NaOH調(diào)節(jié)反應(yīng)體系pH值至7.3-8.2。將得到的混合體系在80-100°C條件下加熱，冷卻過濾，利用緩慢揮發(fā)溶劑法3-10天得到紫色晶態(tài)材料。

本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有以下顯著效果：

1.本發(fā)明采用的原料均是價格低廉的非手性原料，且不含有任何手性中心，完全通過自組裝實現(xiàn)手性原料的組裝。

2.本發(fā)明提供的手性材料雖然具有單一手性特征，但其是通過簡便方法合成得到的，合成工藝簡單，原料廉價。

本發(fā)明提供的是一類旋光純手性分子基納米材料，在多酸材料中確實少見。合成避免了消旋化，為該手性材料的應(yīng)用開發(fā)，比如手性拆分，手性催化等奠定了堅實的基礎(chǔ)。?

附圖說明

圖1螺旋槳型純手性分子的結(jié)構(gòu)圖

圖2?由化合物單粒單晶樣品(a)和粉末樣品(b)配置的相同濃度溶液測得的圓二色譜。?