[發(fā)明專利]2-氨基二苯硫醚的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210042492.1
• 申請日: 2012-02-23
• 公開（公告）號: CN102603584A
• 公開（公告）日: 2012-07-25
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 呂雪皓;陶明;李桂芹;錢超;張華;陳新志
• 申請（專利權(quán)）人: 江西仁明醫(yī)藥化工有限公司;浙江大學(xué)
• 主分類號: C07C323/37
• 分類號: C07C323/37;C07C319/20
• 代理公司: 杭州中成專利事務(wù)所有限公司 33212
• 代理人: 金祺

1.2-氨基二苯硫醚的制備方法，其特征是：以鄰硝基苯胺為原料，依次進(jìn)行以下步驟：

1)、重氮化反應(yīng)：

鄰硝基苯胺與亞硝酸鈉、鹽酸進(jìn)行重氮化反應(yīng)，反應(yīng)溫度為-10～20℃，反應(yīng)時間為2～4小時；所述鄰硝基苯胺、鹽酸、亞硝酸鈉的摩爾比為1∶2.9～3.1∶1.05～1.4；

2)、硫醚化-還原“一鍋法”反應(yīng)：

將Na₂S和NaOH加熱至40～60℃，然后滴加步驟1)所得的重氮鹽溶液，滴完后保溫反應(yīng)0.8～1.2小時，然后升溫至75～85℃進(jìn)行還原反應(yīng)3～5小時；反應(yīng)結(jié)束，依次經(jīng)冷卻、萃取、洗滌和干燥，得2，2’-二氨基二苯硫醚；

所述Na₂S與步驟1)中的鄰硝基苯胺的摩爾比為2.5～6∶1；

所述NaOH與步驟1)中的鄰硝基苯胺的摩爾比為2.9～3.1∶1；

3)、制備2，2’-二氨基二苯硫醚單重氮鹽，依次進(jìn)行以下步驟：

①、成鹽：

于10～30℃，在2，2’-二氨基二苯硫醚和水中滴加鹽酸溶液，保溫反應(yīng)20～40min；

2，2’-二氨基二苯硫醚與鹽酸的摩爾比為1∶1；

②、酰化：

于10～30℃，在步驟①所得的反應(yīng)液中滴加酰化反應(yīng)試劑，保溫反應(yīng)1～2小時；酰化反應(yīng)試劑與2，2’-二氨基二苯硫醚的摩爾比為1～1.1∶1；

③、單重氮化反應(yīng)：

于10～30℃，在步驟②所得的反應(yīng)液中加入鹽酸溶液；然后于5～10℃，滴加亞硝酸鈉水溶液，滴加完畢后于5～10℃反應(yīng)20～40min；得2，2’-二氨基二苯硫醚單重氮鹽溶液；

所述鹽酸、亞硝酸鈉與2，2’-二氨基二苯硫醚的摩爾為2.9～3.1∶1.05～1.4∶1；

4)、制備2-氨基二苯硫醚，依次進(jìn)行以下步驟：

①、脫氮：

向步驟3)所得的2，2’-二氨基二苯硫醚單重氮鹽溶液中加入脫氮反應(yīng)試劑，于35～60℃下反應(yīng)1.5～2.5h；

所述脫氮反應(yīng)試劑與2，2’-二氨基二苯硫醚單重氮鹽的摩爾比為5～20∶1；

②、中和：

在步驟①所得的反應(yīng)液中加入堿溶液直至pH＝7；

③、依次經(jīng)冷卻、萃取、洗滌和干燥，得2-氨基二苯硫醚。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-氨基二苯硫醚的制備方法，其特征是：所述步驟3)中的酰化反應(yīng)試劑為乙酸酐、乙酸或丙酸酐。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-氨基二苯硫醚的制備方法，其特征是：所述步驟4)中的脫氮反應(yīng)試劑為乙醇、次磷酸或乙酸乙酯。