[發明專利]一種原位晶化合成ZSM-5/絲光沸石復合物的方法

有效

• 申請號: 201210035258.6
• 申請日: 2012-02-16
• 公開（公告）號: CN103253683A
• 公開（公告）日: 2013-08-21
• 發明（設計）人: 申寶劍;孫兵;張君屹;趙紅娟;郝坤;秦松;高雄厚;劉宏海;趙曉爭;郭巧霞;李德富;袁儒婷;王寶杰;張莉;胡清勛;熊曉云
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C01B39/38
• 分類號: C01B39/38;C01B39/26
• 代理公司: 北京市中實友知識產權代理有限責任公司 11013
• 代理人: 張茵

1.一種原位晶化合成ZSM-5/絲光沸石復合物的方法，其特征在于該方法包括以下過程：

(1)焙燒高嶺土微球的制備：將高嶺土、水玻璃和水混合制成漿液，然后把漿液通過噴霧干燥的方法成型制成10～210um的微球，上述漿液中水玻璃的干基量為高嶺土質量的1～15wt％，漿液的固含量為10～60wt％，向上述混合漿液加入分子篩晶種，晶種的加入量占高嶺土中SiO₂質量的0～10wt％，再加入擴孔劑，按干基質量計算，擴孔劑占高嶺土中SiO₂質量的0～10wt％；將該高嶺土微球在500～1100℃高溫下焙燒0.1～10h，得到焙燒高嶺土微球；

(2)焙燒高嶺土微球的預處理：將上述焙燒過的高嶺土微球與水玻璃和水在50～120℃下攪拌反應6～60h，其中，預處理混合體系中OH^-、H₂O和焙燒高嶺土微球的活性SiO₂的量按摩爾比計為OH^-/SiO₂＝0.3～3，H₂O/SiO₂＝10～120，其中，OH^-為水玻璃中的OH^-，SiO₂為焙燒后的高嶺土微球中的活性SiO₂，H₂O為體系中全部的水；

(3)初始反應混合物的制備：然后用酸調節體系堿度，按摩爾比計OH^-/SiO₂至0.20～0.40，制成反應混合物，其中各組分按其氧化物計的摩爾比為：SiO₂/Al₂O₃＝10～80，H₂O/SiO₂＝10～80；

上述反應混合物的摩爾比中的SiO₂包括焙燒后的高嶺土微球中的活性SiO₂和水玻璃中的SiO₂，Al₂O₃為焙燒后的高嶺土微球中的活性Al₂O₃；

(4)反應混合物的晶化：對所得反應混合物在140～200℃進行水熱晶化16～90h，晶化完成后，再經過洗滌、分離、過濾、干燥得到ZSM-5/絲光沸石復合物。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于(1)步驟中，漿液中水玻璃的干基量為高嶺土質量的3～10wt％。

3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于(1)步驟中晶種是ZSM-5型、MOR型、Y型、Beta型分子篩中的一種或幾種。

4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于(1)步驟中晶種是ZSM-5或絲光沸石。

5.根據權利要求1所述的方法，其特征在于(1)步驟中擴孔劑為淀粉、氧化淀粉、接枝淀粉、酸處理淀粉、聚丙烯酰胺中的一種或幾種。

6.根據權利要求1所述的方法，其特征在于(1)步驟中制成的高嶺土微球中，按干基質量計算，高嶺土量為微球總質量的75％～96wt％。

7.根據權利要求1所述的方法，其特征在于(1)步驟中焙燒溫度為700～1000℃，焙燒時間為0.5～4h。

8.根據權利要求1所述的方法，其特征在于(2)步驟中，焙燒過的高嶺土微球與水玻璃在60～100℃預處理12～24h。

9.根據權利要求1所述的方法，其特征在于(2)步驟中，預處理混合體系中OH^-、H₂O和焙燒高嶺土微球的活性SiO₂的量按摩爾比計為OH^-/SiO₂＝0.6～2.6；H₂O/SiO₂＝30～90。

10.根據權利要求1所述的方法，其特征在于(3)步驟中，按摩爾比計，OH^-/SiO₂＝0.20～0.30，SiO₂/Al₂O₃＝20～60，H₂O/SiO₂＝20～60。