[發(fā)明專利]芳香氮雜烯丙基有機(jī)鋅化合物及其合成方法

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200810055153.0
• 申請(qǐng)日: 2008-05-23
• 公開（公告）號(hào): CN101302231A
• 公開（公告）日: 2008-11-12
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 童紅波;劉滇生;員海燕
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 山西大學(xué)
• 主分類號(hào): C07F7/10
• 分類號(hào): C07F7/10;C07F3/06
• 代理公司: 山西五維專利事務(wù)所（有限公司）
• 代理人: 楊耀田

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一類鋅有機(jī)化合物，具體屬于一種芳香氮雜烯丙基有機(jī)鋅化合物及其合成方法。?

背景技術(shù)

隨著環(huán)境問題的日益嚴(yán)重，尋求新的生物可降解材料越來越引起人們的重視。聚丙交酯是一種具有良好的生物相容性和生物降解性的合成高分子材料，因其具有無毒、無積蓄、降解產(chǎn)物可參與人體的新陳代謝等優(yōu)點(diǎn)，廣泛用于藥物緩釋膠囊、外科手術(shù)縫線、骨科內(nèi)固定材料等。聚乳酸可通過兩種途徑合成：一是乳酸單體的直接縮聚，但該方法難以制備相對(duì)分子量高的聚合物；二是丙交酯的開環(huán)聚合，即先由乳酸合成丙交酯(3，6-二甲基-1，4-二氧雜環(huán)己烷-2，5-二酮)，再經(jīng)開環(huán)聚合得到聚合物。目前所用催化劑主要為過渡金屬的有機(jī)化合物和氧化物。此類催化劑存在過渡金屬資源稀缺，其催化劑保存條件苛刻，容易失活，且合成條件苛刻，合成方法復(fù)雜，原料不宜制備等缺點(diǎn)。?

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種芳香氮雜烯丙基有機(jī)鋅化合物，該化合物的合成方法簡(jiǎn)單、反應(yīng)條件溫和、能利用基本化工原料制得。?

本發(fā)明所提供的芳香氮雜烯丙基有機(jī)鋅化合物，采用α-(三甲基硅基)苯甲基鋰與叔丁腈發(fā)生加成反應(yīng)，生成的芳香氮雜烯丙基鋰再與無水ZnCl₂反應(yīng)生成。其結(jié)構(gòu)式為：?

式中：Bu^t＝叔丁基，Ph＝苯環(huán)。?

本發(fā)明提供的芳香氮雜烯丙基有機(jī)鋅化合物的合成方法，包括如下步驟：?

(1)在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)和冰水浴下，分別將苯甲基鋰與三甲基氯硅烷按照摩爾比1∶1依次加入三甲基氯硅烷體積10-20倍的正己烷中，攪拌，自然升溫到室溫，保持?jǐn)嚢璺磻?yīng)10-20小?時(shí)，過濾氯化鋰沉淀，用真空泵抽去溶劑，得到液態(tài)的α-(三甲基硅基)甲苯；?

(2)在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)和冰水浴下，分別將α-(三甲基硅基)甲苯、正丁基鋰溶液和Me₂NCH₂CH₂NMe₂(鋰鹽的解聚劑)按照摩爾比1∶1∶1依次加入α-(三甲基硅基)甲苯體積10-20倍的正己烷中，攪拌，自然升溫到室溫，保持?jǐn)嚢璺磻?yīng)10-20小時(shí)，得到α-(三甲基硅基)苯甲基鋰；?

(3)在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)和冰水浴下，分別將α-(三甲基硅基)苯甲基鋰和叔丁腈按照摩爾比1∶1依次加入叔丁腈體積10-20倍的正己烷中，攪拌，自然升溫到室溫，保持?jǐn)嚢璺磻?yīng)10-15小時(shí)，得到芳香氮雜烯丙基鋰；?

(4)在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)和冰水浴下，將芳香氮雜烯丙基鋰加入50倍重量的乙醚中，再將無水ZnCl₂加入其中，芳香氮雜烯丙基鋰和無水ZnCl₂的摩爾比為1.5-2.5∶1，攪拌，自然升溫到室溫，保持?jǐn)嚢璺磻?yīng)10-15小時(shí)，過濾沉淀(氯化鋰)，溶液濃縮得到芳香氮雜烯丙基金屬有機(jī)鋅化合物。?

式中：Bu^t＝叔丁基，Ph＝苯環(huán)?

所述的正丁基鋰可以用正丁基鈉代替。?

所述的tmeda＝Me₂NCH₂CH₂NMe₂，俗名四甲基乙二胺，作用是解聚劑。?

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)芳香氮雜烯丙基有機(jī)鋅化合物的合成方法反應(yīng)條件溫和，步驟簡(jiǎn)單，適于工業(yè)化生產(chǎn)。這類含芳香氮雜烯丙基的有機(jī)鋅化合物經(jīng)初步實(shí)驗(yàn)表明，對(duì)催化丙交酯開環(huán)聚合制備聚乳酸具有好的催化效果。?

附圖說明

圖1芳香氮雜烯丙基有機(jī)鋅化合物的單晶X射線結(jié)構(gòu)圖?

具體實(shí)施方式

實(shí)施例1、本發(fā)明含芳香氮雜烯丙基有機(jī)鋅化合物的合成及表征?

(1)在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)和冰水浴下，分別將0.98g(10mmol)苯甲基鋰與1.3ml(10mmol)三甲基氯硅烷依次加入約30ml正己烷中，攪拌，自然升溫到室溫，保持?jǐn)嚢璺磻?yīng)15小時(shí)，過濾氯化鋰沉淀，用真空泵抽去溶劑，得到液態(tài)的α-(三甲基硅基)甲苯。α-(三甲基硅基)甲苯可以用減壓蒸餾的方式提純；?