[發明專利]具有三維開放骨架結構的配位聚合物及其制備與應用

無效

• 申請號: 201210028518.7
• 申請日: 2012-02-09
• 公開（公告）號: CN102603780A
• 公開（公告）日: 2012-07-25
• 發明（設計）人: 杜淼;郭健;李程鵬
• 申請（專利權）人: 天津師范大學
• 主分類號: C07F3/08
• 分類號: C07F3/08;C07D401/14;B01J41/08
• 代理公司: 天津市杰盈專利代理有限公司 12207
• 代理人: 朱紅星

1.具有三維開放骨架結構的配位聚合物：

[CdL₂](ClO₄)₂，其中L的結構式如下圖所示：

。

2.權利要求1所述配位聚合物的制備方法，其特征在于在常溫常壓下，將0.1~0.5?mmol的Cd(ClO₄)₂的水溶液與0.1~0.3?mmol的配體L的甲醇溶液混合，攪拌30~90分鐘后過濾；濾液靜置揮發5~7天后，得到無色塊狀單晶產物。

3.具有?1,2,4-三唑的多吡啶橋聯的有機配體L，具有如下的結構式：

????????????????????。

4.權利要求3所述具有?1,2,4-三唑的多吡啶橋聯的有機配體L的制備方法，其特征在于：將N-(4-吡啶基)-2-吡啶-硫代酰胺和2-吡啶甲酰肼用正丁醇溶解，加熱回流34~40小時后停止加熱，冷卻至室溫，減壓抽濾，所得到的淺黃色固體用乙醇洗滌三次，然后用乙醇重結晶，得到白色固體產品。

5.權利要求4所述的制備方法，其中N-(4-吡啶基)-2-吡啶-硫代酰胺：2-吡啶甲酰肼的摩爾比為1：1~1.5。

6.具有三維開放骨架結構的配位聚合物晶體，其特征在于所述的配位聚合物晶體屬于四方晶系，其單晶X-射線衍射在Bruker?Apex?II?CCD衍射儀上進行，在296(2)K下，用經石墨單色化的Mo?Kα射線（λ=?0.71073??）以ω掃描方式收集衍射點配位聚合物，其晶體結構參數如下：?

分子式??C₃₄H₂₄CdCl₂N₁₂O₈

分子量??911.95

晶系??????Tetragonal

空間群??P4₂/n

晶胞參數?(?,?^o)

a????16.4481(4)

b?????16.4481(4)

c?????13.2722(6)

α???90

β??90

γ????90

晶胞體積?(?³)????3590.7(2)

Z?????4

晶體密度計算值?(g/cm³)?1.687

晶體線性吸收系數?(mm^–1)?????0.829

晶體尺寸?(mm)??0.28?×?0.22?×?0.20

衍射指標范圍????–11/19,?–19/18,?–15/15

參加精修的衍射數目??????3174

幾何限制參數數目/參加參數數目??????68/313?

等效點平均標準誤差??????0.0201

衍射實驗溫度?(K)????296(2)

擬合優度值?1.073

可觀測衍射點R₁^a?&?wR₂^b?[I?>2σ(I)]值??0.0341?&?0.0961

全部衍射點R₁^a?&?wR₂^b值??????????????0.0402?&?0.1018

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^aR₁?=?S(||F_o|?-|F_c||)/S|F_o|;?

^bwR₂?=?[Sw(|F_o|²-|F_c|²)²/Sw(F_o²)²]^{1/2??????????????????????????????????????????}。