[發明專利]光固化性樹脂組合物

有效

• 申請號: 201180063399.2
• 申請日: 2011-12-19
• 公開（公告）號: CN103282828A
• 公開（公告）日: 2013-09-04
• 發明（設計）人: 秋山學;峰岸昌司;有馬圣夫
• 申請（專利權）人: 太陽油墨制造株式會社
• 主分類號: G03F7/004
• 分類號: G03F7/004
• 代理公司: 北京林達劉知識產權代理事務所(普通合伙) 11277
• 代理人: 劉新宇;李茂家

技術領域

本發明涉及例如作為印刷電路基板的阻焊劑等使用的光固化性樹脂組合物、由其得到的干膜和固化物、以及由該干膜、固化物形成阻焊膜等固化皮膜而成的印刷電路板。

背景技術

光固化性樹脂組合物通過應用照相法（光刻法）的原理，能夠進行微細加工。進一步，能夠獲得物性優異的固化物，因而能夠用于電子設備、印刷版等中。

該光固化性樹脂組合物有溶劑顯影型和堿顯影型，近年來，從環境對策的觀點出發，能夠用稀弱堿性水溶液進行顯影的堿顯影型成為主流。例如，在印刷電路基板制造、液晶顯示板制造、或者印刷制版等中，廣泛使用堿顯影型的光固化性樹脂組合物。作為要求的特性，例如，印刷電路板制造中用作阻焊劑時，要求其固化物能夠耐受焊錫等、高溫條件下的處理的耐熱性。

另外，近年來，隨著電子設備的小型輕量化、多功能化、環境應對，印刷電路板等中的高密度安裝化、薄壁化等正在進行，因此需要阻焊劑不僅具備耐熱性，還能抑制冷熱循環時的裂紋產生。進一步，在為了進行高密度安裝而具有細距圖案的高密度安裝基板中使用的阻焊劑，要求其具有高分辨率。為了得到高分辨率，需要提高曝光部和未曝光部的對比度。關于被期待提高冷熱循環時的耐裂紋性的固化物的脆性的降低，公開了如下方案：使用雙酚型的含羧基環氧（甲基）丙烯酸酯與酚醛清漆型的含羧基環氧（甲基）丙烯酸酯的混合物（例如，參照專利文獻1等）。然而，這樣的方法沒有兼顧高分辨率和耐裂紋性。

作為現有的光固化性樹脂組合物的代表例，可列舉出使用光聚合引發劑、含羧基環氧（甲基）丙烯酸酯樹脂和（甲基）丙烯酸酯單體的光固化性樹脂組合物。通過使用這樣構成的組合物，光照射后經過顯影工序而進行所需要的圖案形成。然而，存在為了得到高分辨率，光聚合引發劑和具有光反應性的含羧基環氧（甲基）丙烯酸酯樹脂、（甲基）丙烯酸酯單體之間難以平衡的問題。特別是，在液態型和干膜型的干燥涂膜上貼附有PET（聚對苯二甲酸乙二醇酯）薄膜的狀態下曝光時，以PET薄膜存在于抗蝕層表面的狀態進行曝光，因此出現不受氧阻礙、在抗蝕層表面上暗反應進行并且暈影容易產生、得不到目標穩定的分辨率的問題。因此，雖然對于組合使用對甲氧基苯酚、氫醌、吩噻嗪等作為阻聚劑得到穩定的分辨率進行了研究，但沒有得到充分的效果。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特開2000-109541號公報

發明內容

發明要解決的問題

本發明鑒于前述現有技術的問題而做出，目的在于提供一種光固化性樹脂組合物，其即便在液態型和干膜型的干燥涂膜上貼附有薄膜的狀態下進行曝光時，也不產生暈影、底切，能夠得到高分辨率，還能夠抑制冷熱循環時的裂紋產生。

進一步，本發明的目的在于提供通過使用這樣的光固化性樹脂組合物而得到的上述那樣諸特性優異的干膜及固化物、以及由該干膜、固化物形成阻焊膜等固化皮膜而成的印刷電路板。

用于解決問題的方案

根據本發明的一個方面，提供一種光固化性樹脂組合物，其特征在于，其包含含羧基樹脂、光聚合引發劑、萘衍生物和/或萘醌及其衍生物。優選的方式中，上述萘衍生物和/或萘醌及其衍生物為具有羥基的化合物。

通過這樣的組成，能夠得到高分辨率，并且其固化物在用于印刷電路板等時，能夠提高耐冷熱循環性。此處，本發明的光固化性樹脂組合物中，含羧基樹脂優選具有感光性基團。通過具有感光性基團，光固化性樹脂組合物的光固化性增大，能夠提高靈敏度。

另外，本發明的光固化性樹脂組合物的一個實施方式中，上述光聚合引發劑優選為與選自由下述通式（I）所示的肟酯系光聚合引發劑、下述通式（II）所示的氨基苯乙酮系光聚合引發劑、以及下述通式（III）所示的酰基氧化膦系光聚合引發劑組成的組中的1種以上光聚合引發劑的混合物。

[化學式1]