[發明專利]硫化橡膠組合物的制造方法

無效

• 申請號: 201180051626.X
• 申請日: 2011-10-27
• 公開（公告）號: CN103180377A
• 公開（公告）日: 2013-06-26
• 發明（設計）人: 上北泰生;竹內謙一;井山浩暢
• 申請（專利權）人: 住友化學株式會社
• 主分類號: C08L21/00
• 分類號: C08L21/00;C08K3/06;C08K5/42
• 代理公司: 上海市華誠律師事務所 31210
• 代理人: 徐申民;湯國華

技術領域

本發明涉及硫化橡膠組合物的制造方法。

背景技術

近年來，從環境保護的要求出發，尋求改善汽車的油耗，即低油耗化。因此，在汽車用輪胎（下面有時簡記為輪胎）領域中，已知有通過改善構成該輪胎的硫化橡膠組合物的粘彈性特性來改善汽車的油耗（日本橡膠協會編《橡膠技術入門》丸善株式會社，124頁）。

發明內容

本發明提供如下制造方法：

<1>一種硫化橡膠組合物的制造方法，所述硫化橡膠組合物含有S-（3-氨基丙基）硫代硫酸、橡膠成分、填充劑、硫成分和硫化促進劑，所述制造方法包括下述工序（A）、（B）及（C），

（A）：將中值粒徑（50%D）為10μm～100μm的S-（3-氨基丙基）硫代硫酸、橡膠成分和填充劑進行混煉的工序，

（B）：將工序（A）中得到的混煉物、硫成分和硫化促進劑進行混煉的工序，

（C）：將工序（B）中得到的混煉物進行熱處理的工序；

<2>如<1>所述的制造方法，其中，工序（A）是將中值粒徑（50%D）為10μm～70μm的S-（3-氨基丙基）硫代硫酸、橡膠成分和填充劑進行混煉的工序。

具體實施方式

本說明書中，“抑制加工穩定性的下降”是指抑制后述那樣的未硫化橡膠的焦燒時間（t5）改變，“改善粘彈性特性”是指改變后述那樣的硫化橡膠的損耗系數（tanδ）。

本發明是一種硫化橡膠組合物的制造方法，所述硫化橡膠組合物含有S-（3-氨基丙基）硫代硫酸、橡膠成分、填充劑、硫成分和硫化促進劑，所述制造方法包括下述工序（A）、（B）及（C），

（A）：將中值粒徑（50%D）為10μm～100μm的S-（3-氨基丙基）硫代硫酸、橡膠成分和填充劑進行混煉的工序，

（B）：將工序（A）中得到的混煉物、硫成分和硫化促進劑進行混煉的工序，

（C）：將工序（B）中得到的混煉物進行熱處理的工序。

首先對工序（A）進行說明。

S-（3-氨基丙基）硫代硫酸是下述式（1）表示的化合物。

H₂N-（CH₂）₃-SSO₃H????????（1）

S-（3-氨基丙基）硫代硫酸例如可通過用質子酸中和S-（3-氨基丙基）硫代硫酸的金屬鹽進行制造。S-（3-氨基丙基）硫代硫酸的金屬鹽例如可通過如下任意的公知方法制造：使3-鹵代丙胺與硫代硫酸鈉反應的方法；使鄰苯二甲酰亞胺鉀鹽與1,3-二鹵代丙烷反應，使得到的化合物與硫代硫酸鈉反應，然后將得到的化合物水解的方法等。得到的S-（3-氨基丙基）硫代硫酸例如可通過濃縮、結晶析出等操作作為固體離析。離析出來的S-（3-氨基丙基）硫代硫酸有含有0.1%～5%左右的水分的情況。

S-（3-氨基丙基）硫代硫酸的中值粒徑（50%D）為10～100μm，優選10～95μm，更優選10～70μm，進一步優選20～60μm，特別優選30～50μm。中值粒徑可通過激光衍射法進行測定。若中值粒徑在10μm以上，則有抑制未硫化橡膠加工穩定性下降的趨勢，如果在100μm以下、優選在95μm、更優選在70μm以下，則S-（3-氨基丙基）硫代硫酸的分散性好，有改善硫化橡膠的粘彈性特性的趨勢。中值粒徑若在上述范圍，則未硫化橡膠的加工穩定性和硫化橡膠的粘彈性特性的平衡優異。

當得到的S-（3-氨基丙基）硫代硫酸的中值粒徑比上述范圍小時，例如可通過重結晶等加大其中值粒徑。當得到的S-（3-氨基丙基）硫代硫酸的中值粒徑比上述范圍大時，例如可通過粉碎、分級等縮小其中值粒徑。

S-（3-氨基丙基）硫代硫酸的使用量相對于橡膠成分100重量份，優選為0.1～10重量份的范圍，更優選0.4～3重量份的范圍。

作為橡膠成分，除了天然橡膠、環氧化天然橡膠、脫蛋白天然橡膠及其它改性天然橡膠以外，還可以列舉：聚異戊二烯橡膠（IR）、苯乙烯·丁二烯共聚橡膠（SBR）、聚丁二烯橡膠（BR）、丙烯腈·丁二烯共聚橡膠（NBR）、異戊二烯·異丁烯共聚橡膠（IIR）、乙烯·丙烯-二烯共聚橡膠（EPDM）、鹵化丁基橡膠（HR）等各種合成橡膠。其中，優選天然橡膠、苯乙烯·丁二烯共聚橡膠、聚丁二烯橡膠等高不飽和性橡膠，更優選天然橡膠。還可以使用天然橡膠與苯乙烯·丁二烯共聚橡膠的組合、天然橡膠與聚丁二烯橡膠的組合等組合數種橡膠成分使用。