[發(fā)明專利]鹵化酰胺酯和包含其的內(nèi)電子給體

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201180020926.1
• 申請日: 2011-02-24
• 公開（公告）號(hào): CN103140510A
• 公開（公告）日: 2013-06-05
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: X.黃;陳林楓;T.W.梁;陶濤;高寬強(qiáng)
• 申請（專利權(quán)）人: 陶氏環(huán)球技術(shù)有限責(zé)任公司
• 主分類號(hào): C08F10/06
• 分類號(hào): C08F10/06;C08F4/651
• 代理公司: 北京市柳沈律師事務(wù)所 11105
• 代理人: 封新琴

背景技術(shù)

本公開涉及鹵化酰胺酯，以及包含其的前催化劑組合物和催化劑組合物。

隨著基于烯烴的聚合物的應(yīng)用變得更多種并且更復(fù)雜，這些聚合物的世界需求不斷增長。具有寬分子量分布(MWD)的基于烯烴的聚合物例如在熱成型；管材模塑、發(fā)泡模塑、吹塑；和薄膜中發(fā)現(xiàn)增多的應(yīng)用。已知Ziegler-Natta催化劑組合物用于制備具有寬MWD的基于烯烴的聚合物，特別是基于丙烯的聚合物。Ziegler-Natta催化劑組合物通常包括由擔(dān)載在金屬或類金屬化合物例如氯化鎂或二氧化硅上的過渡金屬鹵化物(即鈦、鉻、釩)組成的前催化劑，所述前催化劑與助催化劑例如有機(jī)鋁化合物絡(luò)合。然而，通過Ziegler-Natta催化劑制備的具有寬MWD的基于烯烴的聚合物的制備通常限于需要嚴(yán)格工藝控制的單反應(yīng)器工藝和/或需要多個(gè)反應(yīng)器的串聯(lián)反應(yīng)器工藝。

在不斷出現(xiàn)基于烯烴的聚合物的新應(yīng)用的情況下，本領(lǐng)域認(rèn)識(shí)到需要具有改進(jìn)和不同性能的基于烯烴的聚合物。用較少的工藝限制和較少的設(shè)備制得具有寬分子量分布(MWD)的基于烯烴的聚合物，并且特別是基于丙烯的聚合物的Ziegler-Natta催化劑組合物將是令人期望的。

發(fā)明內(nèi)容

本公開涉及鹵化酰胺酯，以及其在前催化劑和催化劑組合物中的用途。包含鹵化酰胺酯的催化劑組合物在烯烴聚合工藝中發(fā)現(xiàn)應(yīng)用。本發(fā)明包含鹵化酰胺酯的催化劑組合物具有高催化劑活性、高選擇性，并且制得具有高全同立構(gòu)規(guī)整度和寬分子量分布的基于丙烯的烯烴。

在一種實(shí)施方案中，提供了一種鹵化酰胺酯。所述鹵化酰胺酯具有下面的結(jié)構(gòu)(I)

R₁-R₆相同或不同。R₁-R₆各自選自氫、鹵素和具有1-20個(gè)碳原子的無環(huán)烷基。R₁-R₆的至少一個(gè)是無環(huán)烷基。Ar₁和Ar₂相同或不同。Ar₁和Ar₂的每一個(gè)選自具有6-20個(gè)碳原子的芳基，和具有7-20個(gè)碳原子的芳基烷基。Ar₁和Ar₂的至少一個(gè)是鹵化的。

在一種實(shí)施方案中，提供一種前催化劑組合物。所述前催化劑組合物包括鎂部分、鈦部分和內(nèi)電子給體的組合。所述內(nèi)電子給體包括鹵化酰胺酯。所述鹵化酰胺酯具有下面的結(jié)構(gòu)(I)。

R₁-R₆相同或不同。R₁-R₆各自選自氫、鹵素、具有1-20個(gè)碳原子的烴基和具有1-20個(gè)碳原子的取代烴基。Ar₁和Ar₂相同或不同。Ar₁和Ar₂的每一個(gè)選自具有6-20個(gè)碳原子的芳基，和具有7-20個(gè)碳原子的芳基烷基。Ar₁和Ar₂的至少一個(gè)是鹵化的。

在一種實(shí)施方案中，提供一種催化劑組合物。所述催化劑組合物包括前催化劑組合物和助催化劑。所述前催化劑組合物包括內(nèi)電子給體，所述內(nèi)電子給體是鹵化酰胺酯。所述鹵化酰胺酯具有結(jié)構(gòu)(I)。

在一種實(shí)施方案中，提供一種制備基于烯烴的聚合物的方法。該方法包括在聚合條件下使烯烴與催化劑組合物接觸。所述催化劑組合物包括結(jié)構(gòu)(I)的鹵化酰胺酯。所述方法進(jìn)一步包括形成基于烯烴的聚合物。

本公開的優(yōu)點(diǎn)是提供改進(jìn)的前催化劑組合物。

本公開的優(yōu)點(diǎn)是提供用于基于烯烴的聚合物聚合的改進(jìn)催化劑組合物。

本公開的優(yōu)點(diǎn)是提供不含鄰苯二甲酸酯的催化劑組合物和由其制得的不含鄰苯二甲酸酯的基于烯烴的聚合物。

本公開的優(yōu)點(diǎn)是制備具有寬的分子量分布和/或高全同立構(gòu)規(guī)整度的基于丙烯的聚合物的催化劑組合物。

本公開的優(yōu)點(diǎn)是在單反應(yīng)器中制備具有寬分子量分布的基于丙烯的聚合物的催化劑組合物。

具體實(shí)施方式

本公開涉及鹵化酰胺酯和包含其的前催化劑/催化劑組合物以及由其制備的基于烯烴的聚合物。本文使用的術(shù)語“鹵化酰胺酯”是具有結(jié)構(gòu)(I)的酰胺酯：