[發(fā)明專利]積層體及其制造方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201180017298.1
• 申請(qǐng)日: 2011-03-30
• 公開（公告）號(hào): CN102883878A
• 公開（公告）日: 2013-01-16
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 瀧原毅;守誠一朗;岡本英子
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 三菱麗陽株式會(huì)社
• 主分類號(hào): B32B7/02
• 分類號(hào): B32B7/02;B32B3/30;G02B1/11
• 代理公司: 上海市華誠律師事務(wù)所 31210
• 代理人: 徐申民;劉香蘭

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及積層體及其制造方法，進(jìn)一步詳細(xì)地涉及，即使在表面具有例如納米凹凸結(jié)構(gòu)時(shí)也具有優(yōu)異的抗擦傷性的積層體。

背景技術(shù)

已知在表面具有納米凹凸結(jié)構(gòu)的納米凹凸結(jié)構(gòu)體，隨著連續(xù)的折射率變化而體現(xiàn)出防反射性能。此外，納米凹凸結(jié)構(gòu)體還可通過荷葉效應(yīng)而呈現(xiàn)出超疏水性能。只是，納米凹凸結(jié)構(gòu)的表面的納米等級(jí)的凸部容易傾斜，相比于由同樣的樹脂形成的平滑表面，其抗擦傷性或耐久性低。

作為形成納米凹凸結(jié)構(gòu)的方法，有人提出，例如使用形成了納米凹凸結(jié)構(gòu)的反型結(jié)構(gòu)的壓模進(jìn)行注射模塑成形或按壓成形的方法；在壓模與透明基材之間配置活性能量線固化性樹脂組合物（以下稱為“樹脂組合物”），經(jīng)由活性能量線的照射使樹脂組合物固化，轉(zhuǎn)?。ㄜ瀸懀┝藟耗５陌纪剐螤詈笤賱冸x壓模的方法；向樹脂組合物轉(zhuǎn)印壓模的凹凸形狀后剝離壓模，之后再照射活性能量線使樹脂組合物固化的方法。其中，考慮到納米凹凸結(jié)構(gòu)的轉(zhuǎn)印性、表面組成的自由度，通過活性能量線的照射使樹脂組合物固化而轉(zhuǎn)印納米凹凸結(jié)構(gòu)的方法較為合適。該方法尤其適用于使用可連續(xù)生產(chǎn)的帶狀或輥狀壓模的情況，是一種生產(chǎn)率優(yōu)異的方法。其中，為了抑制壓模脫模時(shí)或經(jīng)由加熱而引起的凸部發(fā)生傾斜，而使用交聯(lián)密度高、彈性模量高的樹脂。

為了使納米凹凸結(jié)構(gòu)呈現(xiàn)出良好的防反射性能，需要使相鄰的凸部或凹部的間隔在可見光的波長以下的大小。這樣的納米凹凸結(jié)構(gòu)體相比于使用同樣的樹脂組合物制作的表面為平滑的硬涂層等的成形體，抗擦傷性差，使用中的耐久性上存在問題。此外，在納米凹凸結(jié)構(gòu)體的制作中所使用的樹脂組合物若不十分堅(jiān)固的話，由于從鑄模中脫?；蚣訜幔黄鹬g容易發(fā)生靠攏的現(xiàn)象。

至今為止，已有人提出通過經(jīng)由活性能量線的照射而使樹脂組合物固化、轉(zhuǎn)印納米凹凸結(jié)構(gòu)的方法形成納米凹凸結(jié)構(gòu)的納米凹凸結(jié)構(gòu)體，或者用于形成納米凹凸結(jié)構(gòu)的樹脂組合物。但是，均為交聯(lián)密度高、彈性模量高的固化物。

例如專利文獻(xiàn)1中，記載有將被最緊密填充的硅溶膠作為鑄模來制作可見光的波長以下的納米凹凸結(jié)構(gòu)。作為形成該納米凹凸結(jié)構(gòu)的樹脂組合物，使用三羥甲基丙烷三丙烯酸酯那樣的每分子量的雙鍵數(shù)極高的多官能單體。

此外，專利文獻(xiàn)2中，記載有具有微細(xì)凹凸的硬涂層，理想的是按照J(rèn)ISK5600-5-4的鉛筆硬度試驗(yàn)中顯示出“H”以上硬度的樹脂（0022段落）。然后，其實(shí)施例當(dāng)中，也使用二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯等每分子量的雙鍵數(shù)極高的多官能單體。

此外，提高基材膜與納米凹凸結(jié)構(gòu)表層的附著性或粘附性的中間層（專利文獻(xiàn)2、3），或者具備用于提高防反射效果的納米凹凸結(jié)構(gòu)表面的下層的折射率調(diào)節(jié)層（專利文獻(xiàn)4）的積層體，或者設(shè)置了具有凹傷復(fù)原機(jī)能（自我修復(fù)機(jī)能）的中間層及在其上的不同折射率的硬涂層的防反射膜（專利文獻(xiàn)5）也有報(bào)告。

但是，專利文獻(xiàn)1～4中所述的納米凹凸結(jié)構(gòu)體，未必能滿足抗擦傷性。此外，即使是在前述鉛筆硬度試驗(yàn)中顯示“H”以上硬度的固化樹脂，尤其是納米凹凸結(jié)構(gòu)體時(shí)，有時(shí)微細(xì)的突起部分也會(huì)折斷或彎曲，使得防反射性能受損，其用途受到限制。此外，即使在設(shè)置了中間層的情況下，也是以改善粘附性或防反射性能為目的，其抗擦傷性有賴于構(gòu)成納米凹凸結(jié)構(gòu)的樹脂的物性。此外，專利文獻(xiàn)5中所述的防反射膜雖具有對(duì)按壓引起的凹陷擁有自我修復(fù)機(jī)能的中間層，但也存在不充分顯示抗擦傷性的情況。例如，最上層的硬涂層的厚度為較薄的0.1μm，將其擠入時(shí)，硬涂層會(huì)破裂、在前述鉛筆硬度試驗(yàn)中容易受損。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本專利特開2000-71290號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)2：日本專利特開2002-107501號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)3：日本專利第3627304號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)4：日本專利特開2009-31764號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)5：日本專利第3676260號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于，提供一種通過例如由納米凹凸結(jié)構(gòu)等顯示出防反射機(jī)能的同時(shí)，顯示出現(xiàn)今無法實(shí)現(xiàn)的高抗擦傷性、尤其是在按照J(rèn)IS?K5600-5-4的鉛筆硬度試驗(yàn)中顯示出“3H”以上的積層體。

此外本發(fā)明的目的還在于，提供一種對(duì)于經(jīng)由按壓引起的變形具有高復(fù)原性、抗擦傷性優(yōu)異、尤其是對(duì)于按壓引起的變形反復(fù)發(fā)生時(shí)的抗擦傷性高、耐久性優(yōu)異的同時(shí)，具有高防反射機(jī)能、外觀良好的積層體。

本發(fā)明者為了實(shí)現(xiàn)上述目的，經(jīng)過潛心研究結(jié)果，發(fā)現(xiàn)具有特定構(gòu)成的積層體顯示出非常優(yōu)異的效果，最終完成本發(fā)明。