[發(fā)明專利]乙烯基含氯硅烷的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201110456469.2
• 申請日: 2011-12-30
• 公開（公告）號: CN103183701A
• 公開（公告）日: 2013-07-03
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 汪玉林;廖端友;魯家華;馮攀;鄭云峰
• 申請（專利權(quán)）人: 浙江新安化工集團股份有限公司;浙江開化合成材料有限公司
• 主分類號: C07F7/14
• 分類號: C07F7/14
• 代理公司: 北京集佳知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11227
• 代理人: 逯長明

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及乙烯基含氯硅烷技術(shù)領(lǐng)域，更具體地說，涉及一種乙烯基含氯硅烷的制備方法。

背景技術(shù)

乙烯基含氯硅烷是有機硅工業(yè)的重要單體，國內(nèi)外主要利用乙炔和含氫氯硅烷通過催化加成技術(shù)合成乙烯基含氯硅烷。該方法較難得到高選擇性的一次加成產(chǎn)物，主要存在以下兩方面的原因：一方面，乙炔和含氫氯硅烷的加成反應(yīng)主要受催化劑濃度的影響，即在每個生產(chǎn)末期，反應(yīng)體系中催化劑濃度變低會導(dǎo)致二次加成產(chǎn)物的副產(chǎn)物增加；另一方面，在每個生產(chǎn)周期末期，反應(yīng)目的產(chǎn)物濃度增高導(dǎo)致二次加成產(chǎn)物的副產(chǎn)物增加。因此，如何通過控制反應(yīng)條件抑制二次加成產(chǎn)物的產(chǎn)生是眾多企業(yè)關(guān)心并致力研究的問題。

目前乙烯基含氯硅烷的制備方法得到了較為廣泛的報道，例如，公開號為CN?1228435A的中國專利文獻報道了一種乙烯基三氯硅烷的合成方法，在體系中加入聚乙烯基硅氧烷保持催化劑的反應(yīng)活性，用乙炔鼓泡法與含氫氯硅烷反應(yīng)物混合均勻，控制含氫氯硅烷和產(chǎn)物乙烯基三氯硅烷的含量及反應(yīng)體系中的水、醇類及胺類化合物的用量，使催化劑活性好且穩(wěn)定。但是，該方法存在乙炔回收難的缺點，且產(chǎn)品單耗高，環(huán)境效益差。專利號為USP?4898961，1990的美國專利文獻公開了一種制備乙烯基硅烷的方法，通過將氣態(tài)的炔烴和含氫硅烷混合，在流動的、薄的且含有均相催化劑的液體介質(zhì)中接觸反應(yīng)，得到乙烯基硅烷。但是，該方法反應(yīng)條件苛刻，設(shè)備要求高，同時一次轉(zhuǎn)化率不高。

現(xiàn)有技術(shù)中，申請?zhí)枮?00710168341.X的中國專利文獻報道了一種乙烯基含氯硅烷的合成方法，將乙炔和汽化后含氫氯硅烷的混合原料連續(xù)進入反應(yīng)塔內(nèi)，控制體系中乙烯基氯硅烷的質(zhì)量百分含量為45～55％，以氯己烷混合物作溶劑，控制0.001～0.03MPa的反應(yīng)壓力和50～90℃的反應(yīng)溫度。但是，由于該反應(yīng)在密閉器中進行，從而隨著連續(xù)進料，其釜內(nèi)催化劑的濃度不斷稀釋，影響反應(yīng)選擇性，另外，由于其采用混合原料多孔進料，導(dǎo)致其和釜底產(chǎn)物繼續(xù)加成反應(yīng)，副產(chǎn)物增多，選擇性降低。

發(fā)明內(nèi)容

有鑒于此，本發(fā)明要解決的技術(shù)問題在于提供一種乙烯基含氯硅烷的制備方法，該方法的產(chǎn)物選擇性高，二次加成副產(chǎn)物少。

為了解決以上技術(shù)問題，本發(fā)明提供一種乙烯基含氯硅烷的制備方法，包括以下步驟：

分別將含氫氯硅烷、乙炔和含有催化劑的溶劑連續(xù)輸入內(nèi)裝填料的第一反應(yīng)塔中，所述含氫氯硅烷和乙炔在催化劑的作用下于所述填料表面進行反應(yīng)，得到含乙烯基含氯硅烷的初產(chǎn)物，所述第一反應(yīng)塔塔釜中乙烯基含氯硅烷的質(zhì)量百分含量為1～15％；

將所述初產(chǎn)物和乙炔輸入內(nèi)裝填料的第二反應(yīng)塔中，反應(yīng)后精餾，得到乙烯基含氯硅烷，第二反應(yīng)塔塔釜的乙烯基含氯硅烷的質(zhì)量百分含量為5～60％。

優(yōu)選的，所述進入第一反應(yīng)塔反應(yīng)的含氫氯硅烷與乙炔的摩爾比為1∶(0.9～1.1)。

優(yōu)選的，所述催化劑為鉑絡(luò)合物；所述溶劑為氯乙烷、甲苯、二甲苯、氯苯或二氯苯。

優(yōu)選的，所述第一反應(yīng)塔的反應(yīng)溫度為70～92℃，反應(yīng)壓力為0.001～0.05Mpa。

優(yōu)選的，所述第二反應(yīng)塔的反應(yīng)溫度為70～92℃，反應(yīng)壓力為0.001～0.05Mpa。

優(yōu)選的，還包括：

取部分所述初產(chǎn)物輸送至第一反應(yīng)塔塔頂?shù)牡谝粐娏苎b置，所述部分初產(chǎn)物在所述第一反應(yīng)塔的填料表面反應(yīng)。

優(yōu)選的，所述第一噴淋裝置的噴淋密度為300～1000m³/m²。

優(yōu)選的，還包括：取部分所述第二反應(yīng)塔的反應(yīng)產(chǎn)物輸送至第二反應(yīng)塔塔頂?shù)牡诙娏苎b置，所述部分第二反應(yīng)塔的反應(yīng)產(chǎn)物在所述第二反應(yīng)塔的填料表面進行反應(yīng)。

優(yōu)選的，所述第二噴淋裝置的噴淋密度為300～1000m³/m²。

優(yōu)選的，所述第一反應(yīng)塔和所述第二反應(yīng)塔分別包括5～20節(jié)塔節(jié)，所述塔節(jié)高度為500～3000mm，所述塔徑為500～2500mm。

優(yōu)選的，乙炔和含氫氯硅烷分別進料，所述第一反應(yīng)塔和第二反應(yīng)塔側(cè)壁分別設(shè)置多個乙炔進料口，所述第一反應(yīng)塔塔頂、塔中或塔底設(shè)置含氫氯硅烷進料口。

優(yōu)選的，所述含氫氯硅烷在所述第一反應(yīng)塔的塔頂進料。