[發(fā)明專利]一種生產(chǎn)2-氰基丙烯酸酯的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201110455447.4
• 申請日: 2011-12-30
• 公開（公告）號: CN102584625A
• 公開（公告）日: 2012-07-18
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 竇榮坦;郭希田
• 申請（專利權(quán)）人: 濰坊濱海石油化工有限公司
• 主分類號: C07C253/30
• 分類號: C07C253/30;C07C255/41;C07C255/31
• 代理公司: 濰坊正信專利事務(wù)所 37216
• 代理人: 王紀(jì)辰

1.一種生產(chǎn)2-氰基丙烯酸酯的方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1)將氰基乙酸酯、羰基化合物、催化劑溶液和有機溶劑，在80-140℃下共沸回流反應(yīng)，反應(yīng)過程中不斷補充所述催化劑溶液，同時除去共沸物冷凝液的下層含酸水溶液，上層溶劑返回參與共沸回流反應(yīng)，至氰基乙酸酯含量小于3-10wt％時停止反應(yīng)得到反應(yīng)混合物；

(2)在常壓下蒸餾所述反應(yīng)混合物，蒸出所述溶劑，再減壓蒸餾，蒸出醋酸得到蒸餾后混合物，中和所述蒸餾后混合物至pH＝7-8，并分出上層油相和下層水相；

(3)減壓蒸餾所述上層油相，采集100-190℃，0.5-10mmHg條件下的餾分，得到2-氰基丙烯酸酯產(chǎn)品。

所述2-氰基丙烯酸酯、氰基乙酸酯、羰基化合物為分別具有通式I、II和III的化合物，在所述通式I、II和III中，R1為氫、C₁-C₆烷基、C₁-C₆烷氧基、苯基或取代芳基；R₂為C₁-C₆烷基、苯基或取代芳基；R₃為C₁-C₁₂烷基、C₁-C₆烷氧基、苯基或取代芳基。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種生產(chǎn)2-氰基丙烯酸酯的方法，其特征在于：所述有機溶劑為甲苯、二甲苯、己烷、庚烷、環(huán)己烷、辛烷、醋酸丁酯、醋酸叔丁酯、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯和碳酸二乙酯中的一種或幾種。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種生產(chǎn)2-氰基丙烯酸酯的方法，其特征在于：所述有機溶劑為庚烷、醋酸丁酯和碳酸二甲酯中的一種或幾種。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種生產(chǎn)2-氰基丙烯酸酯的方法，其特征在于：所述催化劑溶液為催化劑與醋酸按摩爾比1∶1-8的比例配制而成，所述催化劑為甲酸銨、乙酸銨、丙酸銨、碳酸氫鈉、乙酰胺、丙酰胺、氰乙酰胺和丙二酰胺中的一種或幾種。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種生產(chǎn)2-氰基丙烯酸酯的方法，其特征在于：反應(yīng)過程中不斷補充催化劑溶液，保持所述催化劑和所述氰基乙酸酯的摩爾比為1∶1-3。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種生產(chǎn)2-氰基丙烯酸酯的方法，其特征在于：所述催化劑與醋酸的摩爾比為1∶2-4，所述催化劑與所述氰基乙酸酯的摩爾比為1∶1-3；所述氰基乙酸酯與所述羰基化合物的摩爾比為1∶1-3。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種生產(chǎn)2-氰基丙烯酸酯的方法，其特征在于：所述催化劑與所述氰基乙酸酯的摩爾比為1∶1-2；所述氰基乙酸酯與所述羰基化合物的摩爾比為1∶1.1-1.5。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種生產(chǎn)2-氰基丙烯酸酯的方法，其特征在于：所述氰基乙酸酯是利用氰乙酸和相應(yīng)的醇在硫酸、對甲苯磺酸或甲基磺酸催化下得到；或利用氰乙酸甲酯或氰乙酸乙酯和相應(yīng)的醇在鈦酸酯、分子篩或離子交換樹脂作用下酯交換反應(yīng)得到。

9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的一種生產(chǎn)2-氰基丙烯酸酯的方法，其特征在于：所述氰基乙酸酯為氰乙酸-2-乙基己酯或氰乙酸乙酯，所述羰基化合物為二苯甲酮、苯甲醛或環(huán)己酮。

10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種生產(chǎn)2-氰基丙烯酸酯的方法，其特征在于：中和所述蒸餾后混合物時，使用5-30wt％的碳酸氫銨、碳酸鈉、氨水和氨氣中的一種或幾種。