[發(fā)明專利]一種高純度旋光性乙酸芳樟酯制備方法

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201110454946.1
• 申請(qǐng)日: 2011-12-31
• 公開（公告）號(hào): CN102557933A
• 公開（公告）日: 2012-07-11
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 江香梅;李祥林;肖復(fù)明;李海浪;章挺;徐海寧
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 江西省林業(yè)科學(xué)院
• 主分類號(hào): C07C69/145
• 分類號(hào): C07C69/145;C07C67/08
• 代理公司: 江西省專利事務(wù)所 36100
• 代理人: 張靜

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及用樟科植物源天然芳樟醇制備高純度旋光性乙酸芳樟酯的方法，屬于精細(xì)化工技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

乙酸芳樟酯是一種分布在多種植物體內(nèi)的精油成分，有類似香檸檬、薰衣草等香精油的幽雅香氣，是制備高級(jí)香精的重要香料成分，用途廣泛，用量較大，具有較好的開發(fā)利用前景。由于乙酸芳樟酯天然資源有限，產(chǎn)量遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足市場(chǎng)需求，為此，目前國(guó)內(nèi)外主要采用合成方法制備。隨著石油化工技術(shù)的發(fā)展，用異戊二烯合成芳樟醇獲得成功并大量進(jìn)行工業(yè)化生產(chǎn)，促進(jìn)了以合成芳樟醇和醋酸酐為原料合成乙酸芳樟酯的研究。但由于合成芳樟醇為外消旋體，其香味遠(yuǎn)不如天然旋光性芳樟醇幽雅、純正，以其為原料合成的乙酸芳樟酯在香味、生物學(xué)意義和利用價(jià)值等方面也與旋光性乙酸芳樟酯有巨大差異。此外，合成芳樟醇在生產(chǎn)過程中還會(huì)產(chǎn)生大量的廢氣、廢液和廢渣等，對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重污染。

以樟樹為代表的多數(shù)樟科植物，其根、莖、枝、葉中富含精油，精油中含有多種香料成分并具有重要的用途，是一類重要的芳香植物。其中旋光性天然芳樟醇是樟科植物精油中具有重要開發(fā)利用價(jià)值的香料成分，同時(shí)又是合成旋光性乙酸芳樟酯的優(yōu)質(zhì)原料。以樟科植物源高純度旋光性芳樟醇為原料生產(chǎn)的乙酸芳樟酯，不僅具有旋光性，且其香味天然圓和，幽雅純正，市場(chǎng)前景廣，附加值高，效益好，具有重要的開發(fā)利用價(jià)值。但至今未見相關(guān)研究報(bào)道和專利申請(qǐng)。因此，本發(fā)明申請(qǐng)人開展了樟科植物源高純度旋光性乙酸芳樟醇酯制備方法的研發(fā)，并獲得了理想結(jié)果。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的旨在獲得一種制備樟科植物源高純度旋光性乙酸芳樟酯的方法和條件，從而提高旋光性乙酸芳樟酯的品質(zhì)和價(jià)值。

本發(fā)明的目的是這樣實(shí)現(xiàn)的：選用枝葉精油中主成分芳樟醇含量高、約束性成分樟腦、桉葉油等含量低的樟科優(yōu)良植物的優(yōu)良品種建立專業(yè)化原料林基地；采用矮林作業(yè)方式獲得枝葉原料；采用水蒸汽蒸餾法從新鮮枝、葉中提取精油；采用粗分餾、精分餾等方法分餾出桉葉油素、樟腦等約束性成分及其它成分，獲得純度達(dá)99%以上的天然旋光性芳樟醇；以純度99%以上的天然旋光性芳樟醇和醋酸酐為原料，按1：1~1.5：1的比例投料，在催化劑碳酸鉀的用量為反應(yīng)物芳樟醇重量的0.615~0.667%、反應(yīng)溫度為65~85℃、反應(yīng)壓力為減壓的條件下進(jìn)行酯化反應(yīng)25~35小時(shí)，即可獲得含量不低于98.5%的旋光性乙酸芳樟酯。

本發(fā)明的直接效果是：所獲得的高純度旋光性乙酸芳樟酯，一是具有旋光性，具有重要的生物學(xué)意義；二是其價(jià)格大大提高，既高于其原料天然芳樟醇的價(jià)格，也大大高于以合成芳樟醇為原料合成的同類產(chǎn)品價(jià)格。

具體實(shí)施方式

以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳述。

本實(shí)施例采用矮林作業(yè)方式培育樟樹特殊化學(xué)類型-芳樟林，于每年的10下旬至11月中旬靠地面采割其新鮮枝、葉為原料，采用水蒸汽蒸餾法獲得其精油（原油），采用粗分餾、精分餾等方法分餾出桉葉油素、樟腦等約束性成分及其它成分，獲得純度達(dá)99%以上的天然左旋芳樟醇；以純度99%以上的天然左旋芳樟醇和醋酸酐為原料，按1：1~1.5：1的比例投料，在催化劑碳酸鉀的用量為反應(yīng)物芳樟醇重量的0.615~0.667%、反應(yīng)溫度為65~85℃、反應(yīng)壓力為減壓的條件下進(jìn)行酯化反應(yīng)25~35小時(shí)，即可獲得含量不低于98.5%的左旋乙酸芳樟酯。具體包括以下過程：

1.?于每年的10下旬至11月中旬，采集芳樟矮林當(dāng)年萌生的枝、葉，直接或切成5~10cm的小段后放入水蒸汽蒸餾鍋中，使枝、葉中的精油成分通過蒸餾方法制取。

2.?將蒸餾制取的樟樹枝、葉精油在分餾塔中進(jìn)行粗分餾，以去除精油中的水分、雜質(zhì)，同時(shí)分餾出桉葉油素、樟腦等約束性成分及其它成分，獲得粗芳樟醇。

3.?將粗芳樟醇進(jìn)一步進(jìn)行精分餾，獲得含量達(dá)99%以上的高純度芳樟醇。

4.?以純度99%以上的天然左旋芳樟醇和醋酸酐為原料，按1：1~1.5：1的比例投料，以碳酸鉀為催化劑，其用量為反應(yīng)物芳樟醇重量的0.615~0.667%，在反應(yīng)溫度為65~85℃、反應(yīng)壓力為減壓的條件下進(jìn)行酯化反應(yīng)，在反應(yīng)時(shí)間為25~35小時(shí)后，即可獲得含量不低于98.5%的左旋乙酸芳樟酯。

實(shí)施例2：

本實(shí)施例在粗芳樟醇進(jìn)行精分餾時(shí)，精分餾的蒸汽壓力控制在0.35～0.60KPA，真空度0.07～0.10，回流比1/40～60，密度0.830～0.880之間，獲得含量達(dá)99%以上的天然芳樟醇。其它工藝原料及條件均與實(shí)施例1相同。

實(shí)施例3：