[發(fā)明專利]制備富含新型對薄荷烷化合物的方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201110445414.1
• 申請日: 2011-11-07
• 公開（公告）號: CN102531857A
• 公開（公告）日: 2012-07-04
• 發(fā)明（設計）人: M·B·厄爾曼;J·W·斯諾
• 申請（專利權）人: 瑞內森茲有限責任公司
• 主分類號: C07C47/32
• 分類號: C07C47/32;C07C45/58;C07C61/08;C07C51/16;C07C51/235;C07C69/75;C07C67/14;C07B43/06;C07C233/58;C07C233/63;C07C231/02;C07C255/44;C07C253/30
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所 11038
• 代理人: 夏正東

1.一種制備富含新型對薄荷烷中間體的方法，包括使式(I)的氧雜螺化合物：

與路易斯酸反應以制備包含常規(guī)(II)和新型(III)對薄荷烷-3-醛的醛混合物：

其中新型醛(III)為主要產物。

2.如權利要求1所述的方法，其中所述路易斯酸選自氯化鋅、溴化鋅、三氟化硼、高氯酸鋰、三氯化鐵和四氯化錫。

3.如權利要求1所述的方法，其中新型對薄荷烷-3-醛與常規(guī)對薄荷烷-3-醛的摩爾比大于2。

4.如權利要求1所述的方法，其中氧化所述醛混合物以得到相應常規(guī)對薄荷烷-3-羧酸和新型對薄荷烷-3-羧酸的混合物。

5.如權要求4所述的方法，其中所述氧化在需氧條件下進行。

6.如權利要求4所述的方法，其中將所述對薄荷烷-3-羧酸的混合物轉化為酯或酰胺的混合物。

7.如權利要求6所述的方法，其中所述酯或酰胺的混合物包含常規(guī)(IV)和新型(V)異構體：

其中X為OR或NHR¹；R為烷基、羥烷基、或烷氧基烷基；且R¹為烷基、羥烷基、烷氧基羰基烷基、芳基、氰基甲基芳基、芳烷基、或雜芳基。

8.如權利要求7所述的方法，其中R為2-羥基乙基或2，3-二羥基丙基。

9.如權利要求7所述的方法，其中R¹為乙基、乙氧基羰基甲基或4-氰基甲基苯基。

10.如權利要求1所述的方法，其中所述反應在溶劑存在下進行。

11.由權利要求1所述方法制備的醛混合物。

12.由權利要求4的方法制備的富含新型羧酸的混合物。

13.由權利要求6的方法制備的富含新型酯或酰胺混合物。

14.如權利要求1所述的方法，其中所述氧雜螺化合物(I)通過硫內鎓鹽(sulfur?ylide)與(-)-薄荷酮、(+)-異薄荷酮或其混合物的反應制備。