[發(fā)明專利]一種制備O，O—二乙基硫代磷酰氯的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201110444336.3
• 申請(qǐng)日: 2011-12-27
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN102584892A
• 公開(kāi)（公告）日: 2012-07-18
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 覃軍;楊光富;劉志新;張業(yè)祥
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 湖北仙隆化工股份有限公司
• 主分類號(hào): C07F9/20
• 分類號(hào): C07F9/20
• 代理公司: 暫無(wú)信息
• 代理人: 暫無(wú)信息

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及乙基氯化物，特別涉及一種制備O，O—二乙基硫代磷酰氯的方法。

背景技術(shù)

O，O—二乙基硫代磷酰氯（簡(jiǎn)稱乙基氯化物）是生產(chǎn)有機(jī)農(nóng)藥的主要中間體；傳統(tǒng)生產(chǎn)工藝一般的生產(chǎn)過(guò)程采用硫化、氯化、堿解、水洗、脫水處理，生產(chǎn)過(guò)程有大量的廢水產(chǎn)生，產(chǎn)生的廢水具有濃度高、色澤深、毒性大不易于生物降解等特點(diǎn)，主要是由于堿解過(guò)程采用硫化鈉和氫氧化鈉的強(qiáng)堿溶液堿解，然后經(jīng)過(guò)水洗，產(chǎn)生大量廢水，每噸產(chǎn)品產(chǎn)生3噸高濃度廢水，這些廢水經(jīng)過(guò)酸化、氧化、脫鹽、生化處理才能達(dá)標(biāo)排放的。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明提供一種新的O,O-二乙基硫代磷酰氯的制備方法。以有效克服現(xiàn)有生產(chǎn)工藝所存在的工藝復(fù)雜、污染大、生產(chǎn)成本高等技術(shù)問(wèn)題。

為解決上述問(wèn)題，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是：一種制備O，O—二乙基硫代磷酰氯的方法，該方法的制備步驟為：a、將400～700份五硫化二磷投入到300-600份O,O-二乙基二硫代磷酸酯的溶液中，投入600～900份吡啶作催化劑，在60～80℃溫度微負(fù)壓下滴加300～600份無(wú)水乙醇，完畢后保溫30min，得到O,O-二乙基二硫代磷酸酯，所產(chǎn)生的H₂S氣體用氫氧化鈉吸收制成硫氫化鈉；

b、將900～1100份O,O-二乙基二硫代磷酸酯投入反應(yīng)釜中，在30～60℃之間通入300～600份氯氣后保溫1小時(shí)，升溫至60℃加入1～10份催化劑，該催化劑是三氯化磷、亞磷酸三乙酯、C₁-C₁₀脂肪醇、氯化亞砜、水中的任意一種；繼續(xù)升溫到90℃，開(kāi)始繼續(xù)緩慢通入約40～70份氯氣，在90～110℃保溫2小時(shí)，降溫至室溫，產(chǎn)生的氯化氫氣體用水吸收制成鹽酸；

3、將保溫完畢后的物料轉(zhuǎn)入結(jié)晶釜中，待溫度降至10℃以下開(kāi)始離心，將離心分離后的乙基氯化物轉(zhuǎn)入薄膜蒸發(fā)器中，在氣壓10～30mmHg，溫度90～110℃的條件下收集餾出物即可得到產(chǎn)品。

本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于：一是采用催化劑將二氯化二硫在一定條件下與O,O-二乙基二硫代磷酸酯繼續(xù)發(fā)生氯化反應(yīng)，從而提高氯氣使用效率，也使得硫磺徹底自由結(jié)晶析出，免去用堿性條件下將二氯化二硫進(jìn)行分解產(chǎn)生的廢水；二是繼續(xù)用氯氣將副產(chǎn)物二聚硫化物進(jìn)一步氯化產(chǎn)生乙基氯化物，降低生產(chǎn)成本；提高了反應(yīng)收率，乙基氯化物總收率達(dá)92%。三是在90～110℃/20～30mmHg條件下蒸餾后，乙基氯化物含量達(dá)到99.5%，能滿足高檔產(chǎn)品生產(chǎn)需要和出口的要求。

附圖說(shuō)明

圖1是本發(fā)明的氣相色譜圖。

具體實(shí)施方式

下面通過(guò)實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案作進(jìn)一步具體的說(shuō)明。

實(shí)施例1：將400份五硫化二磷投入到300份O,O-二乙基二硫代磷酸酯中，滴加300份無(wú)水乙醇，保溫30分鐘，得到1260份O,O-二乙基二硫代磷酸酯，含量95%，將900份O,O-二乙基二硫代磷酸酯抽入到氯化釜中；將乙基硫化物降至30℃以下，開(kāi)始通入氯氣，控制溫度在30～60℃之間，通入300份氯氣后，檢測(cè)物料比重，控制在1.280-1.290之間，待氯氣通完后，將物料全部轉(zhuǎn)入高溫氯化釜中，加入1份催化劑三氯化磷，升溫至90℃，開(kāi)始緩慢通入氯氣40份，每小時(shí)通入溫度保持在90～110℃之間，通氯完畢保溫2小時(shí)，降溫至50℃以下轉(zhuǎn)入結(jié)晶釜中；將完全氯化反應(yīng)的物料轉(zhuǎn)入結(jié)晶釜后，打開(kāi)冷卻鹽水降溫至10℃以下，開(kāi)始離心，將乙基氯化物轉(zhuǎn)入薄膜蒸發(fā)器中，在氣壓20～30mmHg，溫度90～110℃的條件下進(jìn)行蒸餾，收集蒸出物乙基氯化物。

實(shí)施例2：將450份五硫化二磷投入到350份O,O-二乙基二硫代磷酸酯中，滴加350份無(wú)水乙醇，保溫30分鐘，得到1320份O,O-二乙基二硫代磷酸酯，含量94.8%，將950份kgO,O-二乙基二硫代磷酸酯抽入到氯化釜中；將乙基硫化物降至30℃以下，開(kāi)始通入氯氣，控制溫度在30～60℃之間，通入350份氯氣后，檢測(cè)物料比重，控制在1.283，停止通氯，將物料轉(zhuǎn)入高溫氯化釜中；轉(zhuǎn)料畢，投入3份催化劑亞磷酸三乙酯，升溫至60℃以上，開(kāi)始緩慢通入氯氣30份/小時(shí)，通入2小時(shí)后，溫度升至90～110℃保溫2小時(shí)，檢測(cè)物料，硫磺呈結(jié)晶狀后開(kāi)始降溫至50℃以下，轉(zhuǎn)入結(jié)晶釜中；將物料轉(zhuǎn)入結(jié)晶釜后，打開(kāi)攪拌和冷卻鹽水，降溫至10℃以下，開(kāi)始離心分離，得到乙基氯化物轉(zhuǎn)入薄膜蒸發(fā)器中，在氣壓20～30mmHg，溫度90～110℃的條件下進(jìn)行蒸餾，收集蒸出物乙基氯化物。