[發明專利]一種磷光銥配合物及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201110442112.9
• 申請日: 2011-12-26
• 公開（公告）號: CN102558240A
• 公開（公告）日: 2012-07-11
• 發明（設計）人: 楊紅;朱亞超;丁亮;秦麗潔;宋海生;張豪強;楊仕平
• 申請（專利權）人: 上海師范大學
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00;C09K11/06;G01N21/64
• 代理公司: 上海伯瑞杰知識產權代理有限公司 31227
• 代理人: 吳瑾瑜

技術領域

本發明涉及磷光化學計量劑技術領域，具體涉及一種磷光銥配合物及其制備方法和應用。

背景技術

銀是人體組織內的微量元素之一，微量的銀對人體是無害的，WHO規定銀對人體的安全值為0.05ppm以下，飲用水中銀離子的限量為0.05mg/L。銀離子還具有很好的抗菌作用，其機理為：銀的化學結構決定了銀具有較高的催化能力，高氧化態銀的還原勢極高，足以使其周圍空間產生原子氧。原子氧具有強氧化性可以滅菌，銀離子可以強烈地吸引細菌體中蛋白酶上的巰基(-SH)，迅速與其結合在一起，使蛋白酶喪失活性，導致細菌死亡。當細菌被銀離子殺后，銀離子又由細菌尸體中游離出來，再與其它菌落接觸，周而復始地進行上述過程，這也是銀殺菌持久性的原因。據測定，水中含銀離子為0.01mg/L時，就能完全殺死水中的大桿菌，能保持長達90天內不繁衍出新的菌叢。另外銀還具有一些其它作用，如：白銀有殺菌作用，用銀餐具食物不易發酵變酸；銀化合物可治療燒傷包敷傷口；銀筷子可檢測食物中含硫的毒劑。因此，如何快速有效地檢測銀離子對于生物化學、環境科學以及醫學等都有著重大的意義。迄今對于銀離子的檢測人們已經發展出多種方法，如原子吸收光譜、原子發射光譜等，然而這些方法有著很多缺點，如樣品需要預處理、檢測不夠快速、檢測價格昂貴等。因此，在很多重要的應用場合，人們迫切需要快速、準確、低成本并能選擇性地分析檢測銀離子的方法。

近年來，具有優越的光物理性質的磷光重金屬配合物在光化學領域的受到越來越多的關注。它們具有如下幾個特點：發射波長受所處環境影響較大，容易調制不同的發射波長；相比有機磷光材料具有較大的斯托克斯(Stokes)位移和較長的發射壽命，而長的發射壽命有利于使用時間分辨技術使磷光信號與背景的磷光信號相區分，從而有效地避免背景熒光的干擾。目前已經報道一些磷光重金屬配合物，如鉑、錸和釕配合物，被用作檢測氨基酸、陰離子、氧濃度和金屬離子的磷光化學傳感器。對同樣具有優越性能的銥配合物的報道很少，其在光化學傳感器的應用價值遠未得到充分開發。本發明進一步拓展了銥配合物在光化學傳感器領域的應用。

發明內容

本發明的目的在于提供一種磷光銥配合物及其制備方法，以實現快速、準確、低成本并能選擇性地分析檢測銀離子。

本發明提出的磷光銥配合物，結構式為：

上述磷光銥配合物的制備方法包括以下步驟：

將2，4-二氟苯基吡啶銥二氯橋配合物和吡啶按摩爾比1∶0.5～1∶10加入二氯甲烷和甲醇混合溶劑中，55～65℃加熱回流1～10小時，旋干，得產物磷光銥配合物；其中，二氯甲烷和甲醇體積比為2∶1～1∶1。

所得產物可用柱層析分離提純。

本發明的一個優選實施方案為：步驟中2，4-二氟苯基吡啶銥二氯橋配合物和吡啶按摩爾比1∶10。

本發明所制得的磷光銥配合物可用于銀離子的檢測，其原理如反應方程式(I)所示：本發明中的磷光銥配合物的氯離子與銀離子結合生成氯化銀，溶劑分子乙腈取代氯離子與銥配位，從而影響所生成產物的光譜性質，利用此光譜性質的改變來檢測銀離子，在高分辨質譜上可以觀察到m/e：693.11即銥配合物與銀離子作用后的產物。本發明中的銥配合物溶液在紫外光激發時發出藍綠色磷光，而在氯離子與銀離子作用后磷光部分猝滅，強度減半，其它的金屬離子對其沒有干擾。

本發明具有如下優點：本發明的磷光銥配合物發光壽命長，因此，通過時間分辨熒光技術可以有效地消除背景熒光的干擾，獲得高的檢測靈敏度；本發明的磷光銥配合物用于檢測銀離子的過程中其它的常見金屬離子對這個過程沒有干擾。

附圖說明

圖1為本發明的磷光銥配合物的核磁共振氫譜圖。

圖2為本發明的磷光銥配合物對銀離子響應的紫外光譜變化。

圖3為本發明的磷光銥配合物對銀離子響應的磷光光譜變化。

圖4為本發明的磷光銥配合物對幾種常見金屬離子響應的磷光光譜選擇性測試結果。

圖5為本發明的磷光銥配合物對銀離子與幾種常見金屬離子響應的磷光光譜干擾性測試結果。

具體實施方式

下面結合具體實施例，進一步闡述本發明。

實施例：