[發(fā)明專利]一種低溫乳液聚合制備衣康酸酯/異戊二烯共聚物型生物工程橡膠生膠的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201110440385.X
• 申請(qǐng)日: 2011-12-26
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN102558437A
• 公開(kāi)（公告）日: 2012-07-11
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張立群;王潤(rùn)國(guó);姚慧;周鑫鑫;雷巍巍;王朝;康海瀾;陳雨舟;花國(guó)智;約瑟夫.庫(kù)里格
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 北京化工大學(xué);美國(guó)固特異輪胎橡膠公司
• 主分類號(hào): C08F222/14
• 分類號(hào): C08F222/14;C08F236/08;C08F222/16;C08F2/24;C08F4/40
• 代理公司: 北京思海天達(dá)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11203
• 代理人: 霍京華

1.一種低溫乳液聚合制備衣康酸酯/異戊二烯共聚物型生物工程橡膠生膠的方法，首先，由衣康酸與脂肪族一元醇合成衣康酸酯單體；然后，通過(guò)衣康酸酯單體與異戊二烯乳液聚合制備衣康酸酯/異戊二烯共聚物膠乳；最后，將衣康酸酯/異戊二烯共聚物膠乳破乳干燥得到；其特征是：所述的聚合溫度為-10～30℃，所采用的聚合引發(fā)體系為氧化還原引發(fā)體系，所采用的聚合方式為乳液聚合。

2.根據(jù)權(quán)利要求1的制備方法，其特征是：具體反應(yīng)條件和步驟如下：

A：衣康酸酯的制備

將醇酸摩爾比為2～6∶1的脂肪族一元醇與衣康酸混合，加入單體質(zhì)量0.01～0.2％的對(duì)苯二酚作為阻聚劑，單體質(zhì)量0.5～2％的催化劑，單體質(zhì)量5～20％的帶水劑，80～140℃條件下酯化反應(yīng)1～6小時(shí)，得到含有衣康酸酯、脂肪族一元醇、水、催化劑的混合溶液；將上述混合溶液減壓蒸餾，收集衣康酸酯單體餾分，得到衣康酸酯；

所述的催化劑為濃硫酸、甲基苯磺酸、磷酸的一種或者它們的混合物；

B：衣康酸酯與異戊二烯的乳液聚合反應(yīng)

將步驟A中得到的衣康酸酯與異戊二烯以任意比例混合，加入衣康酸酯與異戊二烯總質(zhì)量50～1000％的去離子水作為分散劑，1～10％的乳化劑，0.01～5％的螯合劑和0.01～5％的還原劑，0.01～5％引發(fā)劑，0.1～10％的氯化鉀和0.1～10％的磷酸鉀作為電解質(zhì)，在-10～30℃條件下，反應(yīng)6～72小時(shí)，得到衣康酸酯/異戊二烯共聚物膠乳，破乳干燥后得到聚衣康酸酯/異戊二烯型生物工程橡膠生膠；

所述的還原劑為甲醛次硫酸鈉或硫酸亞鐵；

所述的引發(fā)劑為叔丁基過(guò)氧化氫、過(guò)硫酸銨、過(guò)硫酸鉀、過(guò)氧化氫異丙苯或過(guò)氧化氫對(duì)孟烷。

3.根據(jù)權(quán)利要求2的制備方法，其特征是：異戊二烯與衣康酸酯單體可以以任意比例混合，優(yōu)選質(zhì)量比為1～50∶100。

4.根據(jù)權(quán)利要求2的制備方法，其特征是：所述的脂肪族一元醇為下列物質(zhì)中的一種或者它們的混合物：甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、戊醇、異戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇。

5.根據(jù)權(quán)利要求2的制備方法，其特征是：步驟A酯化過(guò)程中加入的帶水劑為下列物質(zhì)中的一種或者它們的混合物：環(huán)己烷、苯、甲苯、石油醚。

6.根據(jù)權(quán)利要求2的制備方法，其特征是：所述的乳化劑為下列物質(zhì)中的一種或它們的混合物：油酸鈉、油酸鉀、十二烷基硫酸鈉、十二烷基磺酸鈉、OP-10。

7.根據(jù)權(quán)利要求2的制備方法，其特征是：所述的螯合劑為乙二胺四乙酸鐵、乙二胺四乙酸二鈉、乙二胺四乙酸四鈉或乙二胺四乙酸鐵鈉。

8.根據(jù)權(quán)利要求2的制備方法，其特征是：步驟B中衣康酸酯與異戊二烯的乳液聚合反應(yīng)時(shí)可以加入單體總質(zhì)量0.02％～0.5％的十二硫醇。