[發明專利]水中半揮發性有機物和有機磷農藥的前處理及分析方法

有效

• 申請號: 201110417243.1
• 申請日: 2011-12-14
• 公開（公告）號: CN102495156A
• 公開（公告）日: 2012-06-13
• 發明（設計）人: 田艷;鄧超冰;梁柳玲;廖平德;楊安平;歐小輝;蔣建宏
• 申請（專利權）人: 廣西壯族自治區環境監測中心站
• 主分類號: G01N30/02
• 分類號: G01N30/02;G01N30/06
• 代理公司: 廣西南寧公平專利事務所有限責任公司 45104
• 代理人: 翁建華

技術領域

本發明涉及環境監測領域的有機污染物監測，尤其是一種水中半揮發性有機物和有機磷農藥的前處理及分析方法。

背景技術

水樣的前處理方法中，最常用萃取方式是液-液萃取，但是，該法容易形成兩種溶劑之間的介面孔化現象，需要大量有機溶劑，且勞動強度大、重復性差。固相萃取方法則采用高效、高選擇性的固定相，能顯著減少有機溶劑的用量，簡化樣品處理程序，操作簡單，對人體傷害較小。

目前，對水中半揮發性有機物的前處理主要采用液液萃取法和固相萃取法。前者多是分別在中性、堿性和酸性3種條件下進行，后者固相萃取法多是在中性條件下進行。劉曉茹等在pH＜2的條件下，采用ENVI-18柱對水中半揮發性有機物進行前處理，對36種目標物(硝基苯類、氯苯類、多環芳烴類、有機磷農藥和有機氯農藥五大類)進行分析(劉曉茹等.GC-MS法測定水源水中的半揮發性有機物.分析測試學報，2004，23(增刊)：183-186)。近來，也有研究者在pH＜2的條件下，選用ENVI-18柱對水中半揮發性有機物進行前處理，對104項半揮發性有機物(多環芳烴10項、鄰苯二甲酸酯類6項、有機氯農藥13項、有機磷農藥10項、多氯聯苯8項、硝基苯類3項，其他除草劑54項)進行分析(羅添等.飲用水中半揮發性有機物氣相色譜質譜法測定.中國公共衛生，2007，23(2)：216-217)。然后，這些研究均不包含針對苯酚類、苯胺類的同時處理。

發明內容

本發明要解決的技術問題是提供一種包含針對苯酚類、苯胺類等不同性質化合物同時處理的水中半揮發性有機物和有機磷農藥的前處理及分析方法，并對傳統固相萃取的前處理步驟進行簡化和改進，以滿足地表水分析簡便、高效的要求。

為解決上述技術問題本發明采用如下技術方案：水中半揮發性有機物和有機磷農藥的前處理方法，將水樣用鹽酸和氫氧化鈉調節pH值為2～3，然后采用ENVI-Chrom?P固相萃取小柱進行固相萃取，再以體積比2∶1的二氯甲烷-乙酸乙酯洗脫固相萃取小柱上富集的有機物。

該方法包括以下步驟：

<1>固相萃取小柱的去雜、活化

用3mL體積比1∶1的二氯甲烷-丙酮浸泡ENVI-Chrom?P固相萃取小柱5分鐘后，滴干溶劑；

以5mL甲醇浸泡ENVI-Chrom?P固相萃取小柱5分鐘后，棄去潤洗液，小柱上方至少保持5mm高的液柱以保持潤濕狀態，再以10mL體積比1∶99的甲醇-水溶液置換甲醇，并浸泡ENVI-Chrom?P固相萃取小柱5分鐘，棄去潤洗液，小柱上方至少保持4mm高的液柱以便使用大體積進樣器；

<2>pH值的調節

用優級純鹽酸和氫氧化鈉調節水樣pH值為2～3，每升水樣中加入10mL甲醇作為固相萃取小柱的有機改性劑；

<3>上樣

使水樣以6～10mL/min的速度過柱；

<4>洗脫和干燥脫水

將用過的固相萃取小柱中的填料去掉，清洗后填裝5cm高的無水硫酸鈉，串聯于待洗脫的固相萃取小柱下方，安裝在固相萃取裝置上，合并洗脫和除水步驟，通過除水柱形成真空，從而實現萃取柱洗脫液自流；用15mL體積比2∶1的二氯甲烷-乙酸乙酯分三次洗滌裝過水樣的容量瓶，并加到柱頭上，作為洗脫液以2mL/min的過柱速度淋洗小柱，收集8ml洗脫液于有刻度的10ml離心管中；

<5>濃縮定容

調節水浴溫度為28℃，在純度為99.9％的氮氣保護下濃縮樣品，在樣品濃縮至2mL左右時，用約2mL的二氯甲烷-乙酸乙酯(體積比2∶1)淋洗氮吹管內壁，當樣品濃縮到約0.8mL時，用的二氯甲烷-乙酸乙酯(體積比2∶1)定容至1mL，將濃縮液轉移到2mL的樣品瓶中，壓好瓶蓋，于4℃冷藏保存待上機分析。

使用上述的水中半揮發性有機物和有機磷農藥的前處理方法的分析方法，經前處理后的水樣，采用氣相色譜-質譜聯用儀或氣相色譜-火焰光度檢測器進行檢測。

檢測條件為：

<1>氣相色譜-質譜法色譜條件和質譜條件

進樣口溫度250℃，高純氦氣作載氣，柱頭壓9.13psi，不分流進樣；采用程序升溫方式，升溫程序：在40℃保持1min，然后以15℃/min的升溫速率升溫至100℃，再以20℃/min的升溫速率升溫至240℃，然后以10℃/min的升溫速率升溫至310℃并保持3min；載氣流量1.2mL/min，平均流速為40cm/sec；