[發明專利]一種從含硒物料中分離和回收硒的工藝

有效

• 申請號: 201110408924.1
• 申請日: 2011-12-11
• 公開（公告）號: CN102491287A
• 公開（公告）日: 2012-06-13
• 發明（設計）人: 柴承平;楊躍新;蔡練兵;曹永德;曹永貴
• 申請（專利權）人: 郴州市金貴銀業股份有限公司
• 主分類號: C01B19/02
• 分類號: C01B19/02
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本技術屬于有色金屬濕法冶金及二次資源回收領域,涉及一種從含硒物料中分離和回收硒的工藝。

技術背景

稀散金屬硒廣泛的應用于冶金工業、電子工業、國防工業、靜電復印、玻璃、醫學和農業等領域，隨著硒的應用領域不斷拓寬，國際市場對硒的需求量也逐年增長。由于硒的稀有性，以礦石中直接回收是不可行的，重金屬硫化礦冶煉過程中產生的副產品是回收硒的重要來源，尤其是銅電解陽極泥和處理硫化礦產生的冶煉煙塵是當今世界提硒的主要來源。目前國內主要采用溶劑萃取法、超真空揮發法、離子交換法、純堿焙燒法等將硒與其他雜質分離開來。但是，這些方法較適用處理硒品位較低的物料，有著工序復雜、污染大、工藝流程長且綜合利用率不高等缺點。因此，從含硒物料中開發一種簡單、高效、環境友好、成本低、浸硒率高的工藝是目前主要的研究方向。

2010年12月29日，中國發明專利申請公布號CN?101928834?A，公布中南大學研究的一種從溶液中回收稀貴金屬的方法，提出了硒渣和含硒溶液的處理。在含硒溶液中加入硫酸，并加熱后過濾得到硒渣。用硫酸和雙氧水混合溶液浸出分硒渣，過濾得到貴金屬精礦和含碲溶液。在含碲溶液中，加入含Cl^-的化合物，通入SO₂還原過濾得到碲粉。該發明用SO₂還原，對SO₂氣體控制困難，容易產生環境污染。

發明內容

本發明的目的在于提供一種從含硒物料中分離和回收硒的工藝。該工藝流程簡單、生產成本低，節省能源，對環境污染控制性好，能有效的綜合回收資源。

本發明的工藝過程和反應原理如下：

①氧化浸硒：將含硒物料用硫酸進行溶解，其中加入理論量的150～200%，質量百分比濃度10%的H₂O₂；控制硫酸的濃度2.5～3.5mol/L，液固比3:1～6:1，恒速攪拌，反應溫度為65～95℃，氧化時間1～3小時；將硒、碲氧化成亞硒酸鹽和亞碲酸鹽，而銀、鉛、銅等雜質留在浸出渣中，固液分離，浸出渣送火法冶煉系統用公知技術提取銀、鉛、銅；

浸出反應如下：

Se?+?2H₂SO₄=H₂SeO_3?+2SO₂↑+?H₂O

Te?+?2H₂SO_4?=?TeO_2?+?2SO₂↑+?2H₂O

M₂Te+3H₂O₂+H₂SO₄=M₂SO₄+H₂TeO₃+3H₂O

式中：M表示金屬

②硒、碲的分離：在①步驟分離的浸出液中加入質量百分比濃度10%的氫氧化鈉調至pH=5.5～6，使碲形成亞碲酸鹽沉淀物，同時殘留在浸出液中的硫也會和氫氧化鈉反應；過濾分離，得硒浸出液和含亞碲酸鹽的富碲渣；富碲渣送公知技術工藝制碲；

反應如下：

H₂TeO₃+2NaOH=Na₂TeO₃↓+2H₂O

4S?+6?NaOH?=?Na₂SO₃?+2Na₂S?+?3H₂O

③還原沉硒：將②步驟分離的硒浸出液加3～3.5mol/L鹽酸酸化后，用50g～150g/L亞硫酸鈉進行還原，控制還原時間2～3小時，分離硒；

Na₂SO₃+2HCl=2NaCl+H₂O+SO₂↑

H₂SeO₃+SO₂+H₂O=Se↓+2H₂SO₄

④洗滌：將粗硒用低溫熱水淋洗并干燥處理，以除去附著的亞硫酸鹽或鹽酸，使粗硒的品位進一步的提高；

⑤廢水處理：將③步驟分離的沉硒后液與④步驟的淋洗合并送送廢水回收池儲存，經處理達標排放。