[發(fā)明專利]四齒鈦絡(luò)合物及復(fù)合載體負(fù)載的四齒鈦催化劑、制備方法及應(yīng)用

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201110407470.6
• 申請(qǐng)日: 2011-12-09
• 公開（公告）號(hào): CN102516424A
• 公開（公告）日: 2012-06-27
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李三喜;王玉現(xiàn);王松;張愛玲
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 沈陽工業(yè)大學(xué)
• 主分類號(hào): C08F4/646
• 分類號(hào): C08F4/646;C08F4/658;C08F4/02;C08F10/02;C07F7/28
• 代理公司: 沈陽圣群專利事務(wù)所(普通合伙) 21221
• 代理人: 王鋼

1.復(fù)合載體負(fù)載的四齒鈦催化劑，其特征在于構(gòu)成如下：蒙脫土、氯化鎂醇合物、雙鄰香草醛(二苯醚)苯亞胺配體和四氯化鈦合成的四齒鈦絡(luò)合物。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合載體負(fù)載的四齒鈦催化劑，其特征在于所述的蒙脫土為原土或改性蒙脫土；原土優(yōu)選鈉基蒙脫土或鈣基蒙脫土；改性蒙脫土優(yōu)選烷基銨鹽改性的蒙脫土、氨基酸改性的蒙脫土、聚合物單體改性的蒙脫土或硅烷偶聯(lián)劑改性的蒙脫土。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合載體負(fù)載的四齒鈦催化劑，其特征在于所述的氯化鎂醇合物使用的醇為C1-C8的低碳醇，優(yōu)選甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇或異丁醇。

4.四齒鈦絡(luò)合物，其特征在于結(jié)構(gòu)如下：

。

5.四齒鈦絡(luò)合物的制備方法，其特征在于包括下述步驟：

⑴雙鄰香草醛(二苯醚)苯亞胺配體的制備：在標(biāo)準(zhǔn)無水無氧的條件下，將無水甲醇溶解好的鄰香草醛緩慢滴加至無水甲醇溶解的4,4’-二氨基二苯醚中，滴加完畢，反應(yīng)液在15～60℃下反應(yīng)1～6h后用無水甲醇洗滌三次，每次洗滌使用20ml無水甲醇；洗滌后反應(yīng)液移入特征瓶，過濾，吹干并稱重待用；鄰香草醛和4,4’-二氨基二苯醚的摩爾比為2:1；溶解鄰香草醛和4,4’-二氨基二苯醚的無水甲醇優(yōu)選用量分別為10ml、40ml；

⑵四齒鈦絡(luò)合物的制備：在標(biāo)準(zhǔn)無水無氧的條件下，25℃四氯化鈦的甲苯溶液緩慢滴加至雙鄰香草醛(二苯醚)苯亞胺配體的甲苯懸濁液中，滴加完畢后反應(yīng)1h，沉降、過濾，用正庚烷洗滌至反應(yīng)液分層后上層為無色透明溶液，下層沉淀即四齒鈦絡(luò)合物；四齒鈦絡(luò)合物用正庚烷液封保存。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合載體負(fù)載的四齒鈦催化劑的制備方法，其特征在于由下述步驟構(gòu)成：

⑴MgCl₂-MMT復(fù)合載體的制備：在標(biāo)準(zhǔn)無水無氧的條件下，氯化鎂和無水乙醇在60℃下磁力攪拌至氯化鎂完全溶解為無色透明溶液，然后加入蒙脫土在60℃下磁力攪拌2h，沉降后反應(yīng)液分層，濾除上層液體之后用正己烷洗滌3～5次后過濾，用氮?dú)獯蹈?；其中m(MgCl₂):v(無水乙醇)=1:120；m(MgCl₂):m(MMT)=1:6；

⑵雙鄰香草醛（二苯醚）苯亞胺配體的制備：在標(biāo)準(zhǔn)無水無氧的條件下，將無水甲醇溶解好的鄰香草醛緩慢滴加至無水甲醇溶解的4,4’-二氨基二苯醚中，滴加完畢，反應(yīng)液在15～60℃下反應(yīng)1～6h后用無水甲醇洗滌三次，每次洗滌使用20ml無水甲醇；洗滌后反應(yīng)液移入特征瓶，過濾，吹干并稱重待用；鄰香草醛和4,4’-二氨基二苯醚的摩爾比為2:1，溶解鄰香草醛和4,4’-二氨基二苯醚的無水甲醇優(yōu)選用量分別為10ml、40ml；

⑶催化劑的制備：在標(biāo)準(zhǔn)無水無氧的條件下，二氯甲烷溶解的雙鄰香草醛（二苯醚）苯亞胺配體溶液緩慢滴加至復(fù)合載體的二氯甲烷懸濁液中，滴加完畢室溫下磁力攪拌反應(yīng)2h后沉降、過濾、用二氯甲烷洗滌兩次；然后將二氯甲烷溶解的四氯化鈦溶液緩慢滴加至反應(yīng)液中，滴加完畢后反應(yīng)1h，沉降、過濾，用正庚烷洗滌至反應(yīng)液分層后上層為無色透明溶液，下層沉淀即為載體化的催化劑；催化劑用正庚烷液封保存。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的復(fù)合載體負(fù)載的四齒鈦催化劑的制備方法，其特征在于配體含量為總重量的11～23%；四氯化鈦滴加過程中和之后的反應(yīng)溫度為0～25℃；每克載體使用四氯化鈦的用量約為6.4ml。

8.復(fù)合載體負(fù)載的四齒鈦催化劑和四齒鈦絡(luò)合物在催化乙烯聚合反應(yīng)中的應(yīng)用，其中助催化劑烷基鋁為三乙基鋁；所述復(fù)合載體負(fù)載的四齒鈦催化劑用量為194.7*10^-3?mmol～778.8*10^-3?mmol；n(Al):n(Ti)為1～1000:1，優(yōu)選5～20。