[發明專利]YST焦爐煤氣脫硫脫氰及提鹽的方法

無效

• 申請號: 201110404706.0
• 申請日: 2011-12-02
• 公開（公告）號: CN102517096A
• 公開（公告）日: 2012-06-27
• 發明（設計）人: 姚仁仕;郜長水;李楠;郭鵬輝;竇進良;翟繼國;徐曉輝;張澤福;郭汝寅;高權;姜永波
• 申請（專利權）人: 大連化工研究設計院
• 主分類號: C10K1/10
• 分類號: C10K1/10;C10K1/12;C01C3/20;C01B17/64
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及環保領域的氣體處理及廢水處理。主要涉及焦爐煤氣脫除硫化氫、氰化氫及從脫硫排出液中提取硫氰酸銨和粗硫代硫酸銨。

背景技術

我國焦爐煤氣脫硫脫氰多采用濕式氧化法，主要有以下幾種：改良ADA法，塔-希法、FRC法、以及我國自己研制的HPF法(包括類似的ZL法、PDS法)、OPT法，但這些方法均存在這樣或那樣的缺點或缺陷。

改良ADA法一般為后脫硫，即脫硫裝置安置在洗苯塔后，采用碳酸鈉作堿源并用2，6或2，7蒽醌二磺酸鈉、偏釩酸鈉為催化劑。此法主要缺點是堿耗高，催化劑價格昂貴，生產成本高，另外廢液處理相當麻煩，工藝流程很長，設備又多，操作麻煩，而且產品硫代硫酸鈉銷路有限，價值低。

塔-希法從日本引進后，經過二十幾年的摸索、消化、總結、改進，取得了很大的進步，但仍然有些不足，例如脫硫系統不定期出硫磺，造成短期生產不正常，2年后需清理脫硫塔及脫硫液大槽中的硫磺，又臟又麻煩。希羅哈克斯是采用高溫高壓濕式氧化法處理脫硫廢液，由于高溫高壓的廢熱沒有充分利用，造成電耗大，能源浪費。同時將硫氰酸銨、硫代硫酸銨等高附加值產品氧化成價值較低的硫酸銨，造成經濟效益差。另外反應塔設計、制造難度大，所以較難推廣。

FRC法由于工藝流程較長，大部分是不銹鋼設備及其他耐腐蝕設備，投資大，占地面積大，設備操作難度也較大。它采用苦味酸作催化劑，苦味酸本身就是一個烈性炸藥，企業內使用、貯存均有一定的危險性。寶鋼及天津二煤氣公司均將苦味酸貯存在當地的警備司令部倉庫內，這樣對運輸、使用等均帶來不便。另外FRC法在制酸過程中又將硫氰酸銨、硫代硫酸銨、硫酸銨等全部用焦爐煤氣燃燒，氧化成硫氧化物及氮氧化物，不但損失了高附加值的硫氰酸銨等化工產品及煤氣中約占25％的氨，而且制酸尾氣中的SOx及NOx對大氣環境造成一定污染。

HPF法(包括類似的ZL法、PDS法等)的產品是硫磺，若用板框壓濾機生產硫膏，因硫膏含脫硫液多，貯存及運輸過程中脫硫液會流出，造成環境污染，HPF法工藝存在硫磺在再生塔難于集中，與溶液難分離，造成硫磺進入脫硫塔，造成脫硫塔約2～3年阻力猛增，煤氣鼓風機能耗增加，脫硫塔堵塞嚴重后只能停產進行又臟又累的清塔工作。另外HPF等法副反應大，鹽類增長速度快，鹽類濃度達到一定濃度后，為了確保脫硫正常生產，就必須大量排液(COD達10萬ppm)，致使設備腐蝕嚴重，環境污染嚴重，所以此法不改進是沒有前途的。

OPT法也是生產硫膏，同樣環境較差，缺點基本上類似HPF法，脫硫液中硫磺顆粒細，脫硫塔易堵塞，但由于有廢液處理裝置可以得到硫氰酸銨，硫代硫酸銨等副產品，環保、資源利用等好于HPF法。

本發明是在本專利申請人之一，1999年申請的專利CN1227253A(一種焦爐煤氣的脫硫脫氰方法)的基礎上，又經多年的實驗研究，并綜合多種脫硫脫氰工藝經驗，針對以上各種脫硫脫氰方法存在的缺點，解決了CN1227253A中脫硫系統不定期出硫磺的問題，去掉塔-希法中脫硫廢液用高溫高壓濕式氧化工藝，而用脫硫排出液提鹽工藝T與YS脫硫脫氰工藝有機結合成為YST焦爐煤氣脫硫脫氰提鹽的新技術。

YST法總的來說是以剩余氨水為催化劑，用焦爐煤氣中的氨作堿源脫除焦爐煤氣中的硫化氫和氰化氫，并將其全部轉化為硫鹽，并采用物理方法提取硫鹽的方法。此法不產生硫磺，解決了生產硫磺時的環境污染問題，實現了煤氣中硫化氫、氰化氫及氨資源的充分利用，得到了附加值較高的化工產品，達到循環經濟，可以做到綠色環保，實現了社會效益與經濟效益均好。

發明內容

本發明主要針對上述濕式氧化法存在的問題：如催化劑價格高，生產過程中產生硫磺造成易堵塔，環境差，工藝流程長，投資大，煤氣中H2S、HCN未充分利用等問題，提供更好的解決方法。

本發明生產工藝可分成兩部分：第一部分是YS脫硫脫氰生產工藝；第二部分是從脫硫排出液中提取硫氰酸銨、粗硫代硫酸銨化工產品的提鹽工藝。本發明所處理的焦爐煤氣含硫化氫1～12g/m³，氰化氫0.5～3g/m³，氨4～10g/m³，溫度21～38℃，焦油≤50mg/m³，萘≤400mg/m³。二者是密不可分的統一體系。