[發(fā)明專利]一種雙甘膦廢水處理的工藝

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201110401853.2
• 申請日: 2011-12-06
• 公開（公告）號: CN102531279A
• 公開（公告）日: 2012-07-04
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 謝中平;張兵;曹宗元;張明;鄭明奎
• 申請（專利權(quán)）人: 安徽錦邦化工股份有限公司
• 主分類號: C02F9/14
• 分類號: C02F9/14
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及廢水處理領(lǐng)域，具體涉及一種二乙醇胺-亞氨基二乙酸(簡稱IDA法)合成草甘膦過程中產(chǎn)生的雙甘膦廢水處理的工藝。

背景技術(shù)

草甘膦屬于高效、低毒、低殘留、殺草譜廣的滅生性除草劑，現(xiàn)已成為產(chǎn)量最大、銷售額最大和增長最快的農(nóng)藥品種。草甘膦合成路線較多，其中IDA法由于原材料與能源消耗低、轉(zhuǎn)化率高等優(yōu)點目前占據(jù)主導地位。本發(fā)明介紹的是在以IDA法路線生產(chǎn)草甘膦的過程中雙甘膦廢水處理的工藝。

IDA法合成草甘膦是以二乙醇胺、甲醛、三氯化磷為起始原料，先制備N-(瞵酰基甲基)亞氨基二乙酸(簡稱雙甘瞵)，再氧化制成草甘瞵。在草甘瞵縮合工段離心工序會排放出高濃度pH＝0.6～1.0強酸性雙甘膦廢水，廢水中含有高濃度有機磷化合物、2％-4％甲醛、有機胺、18％-22％飽和無機鹽氯化鈉等，上述化合物均為生物抑制劑。

雙甘膦廢水具有排放量大、污染物濃度高、毒性大、含鹽量高、難降解化合物含量高、治理難度大等特點，目前國內(nèi)普遍采用的環(huán)保技術(shù)難以治理該廢水，因此雙甘膦磷廢水治理是困擾亞胺基二乙酸工藝生產(chǎn)草甘膦企業(yè)的難題之一。

發(fā)明內(nèi)容

為了解決雙甘膦廢水難治理的問題，本發(fā)明提供一種草甘膦生產(chǎn)中雙甘膦廢水處理的工藝，將草甘膦縮合工段離心工序產(chǎn)生的雙甘膦母液廢水經(jīng)過除鹽，加入雙氧水進行濕式氧化后，將雙甘膦母液中的大分子轉(zhuǎn)化為小分子，有機磷、有機氮及有機碳轉(zhuǎn)化為無機態(tài)的磷、氮和碳，并同時將亞磷酸轉(zhuǎn)化為形態(tài)更為穩(wěn)定的磷酸根，達到降低廢水COD的目的。在合適的反應條件下，雙甘膦母液廢水的COD去除率可以達到80％以上，由原來的30000mg/L降低到6000mg/L左右，且經(jīng)過該技術(shù)處理后的剩余有機質(zhì)的可生化性大為提高，經(jīng)過厭氧活性炭生物流化床與MBR組合生化處理后COD降到1500mg/L。

為實現(xiàn)上述目的本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：

一種雙甘膦廢水的處理工藝，在IDA法合成草甘膦過程中產(chǎn)生的雙甘膦廢水通過蒸發(fā)過濾除鹽，加入雙氧水進行濕式氧化后，將雙甘膦母液中的大分子轉(zhuǎn)化為小分子，有機磷、有機氮及有機碳轉(zhuǎn)化為無機態(tài)的磷、氮和碳，并同時將亞磷酸轉(zhuǎn)化為形態(tài)更為穩(wěn)定的磷酸根，達到降低廢水COD的目的，最后將預處理過的廢水再送往污水處理廠集中處理，具體包括以下步驟：

(1)將雙甘膦母液廢水加入蒸發(fā)器中蒸發(fā)，蒸汽經(jīng)冷凝后收集，母液蒸發(fā)后過濾，收集濾液；

(2)將步驟(1)收集的冷凝液與濾液合并混合；

(3)向混合液中加入雙氧水和硫酸亞鐵進行氧化反應，反應溫度為180-200℃，反應時間為1.5-2小時，反應結(jié)束后保溫1-1.5小時，每升混合液中加入的雙氧水為15-20ml，硫酸亞鐵為1.8-2.2g；

(4)保溫結(jié)束后，將其冷卻至室溫后，放入結(jié)晶釜中，按Mg/P的摩爾比為1-1.05的比例加入鎂鹽反應，生產(chǎn)磷酸鎂銨；

(5)將結(jié)晶釜中物料放入抽濾器抽濾，分別收集固相磷酸鎂銨、液相濾液；

(6)步驟(5)的濾液濾液依次進入?yún)捬趸钚蕴可锪骰埠蚆BR反應器，進行生化處理，處理液再送往污水處理廠集中處理。

步驟(3)所述的雙氧水的濃度為30％，用量為20ml/L，硫酸亞鐵的用量為2.0g/L。

本發(fā)明的有益效果是：

1.分解了雙甘膦母液廢水中的大分子，降低了廢水的COD值，提高了廢水的可生化性，減輕了環(huán)保壓力。雙甘膦廢水排放量大、毒性大、濃度高、含鹽量高、難降解化合物含量高、治理難度大。本發(fā)明將廢水進行了預處理，降低環(huán)保處理費用，解決了企業(yè)雙甘膦廢水不易處理的難題。

2、回收了雙甘膦母液廢水中的N、P，生成磷酸銨鎂鳥糞石，具有一定的經(jīng)濟效益，每噸廢水可生成約70kg鳥糞石，扣除運行費用后，每噸廢水約有30元的效益。

附圖說明

圖1為本發(fā)明的工藝流程圖。

具體實施方式

以下結(jié)合附圖對本發(fā)明的生產(chǎn)工藝作進一步說明。

參照圖1，本發(fā)明草甘膦生產(chǎn)工藝流程由蒸發(fā)器1、離心機2、地池3、冷凝器4、凝液槽5、混合釜6、計量槽7、氧化釜8、結(jié)晶釜9、抽濾器10、抽濾緩沖罐11、厭氧生化裝置12、MBR生化裝置13、廢水檢測池14組成。

具體操作步驟如下：

(1)將雙甘膦母液廢水加入蒸發(fā)器1中，蒸發(fā)后進入離心機2過濾，濾液收集在地池3中，然后泵入混合釜6中；

(2)蒸發(fā)器1產(chǎn)生的蒸汽經(jīng)冷凝器4冷凝后收集在凝液槽5中，然后加入混合釜6中；