[發(fā)明專利]亞硝酸鈉催化的氧化偶聯(lián)制備菲衍生物

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201110376878.1
• 申請日: 2011-11-24
• 公開（公告）號: CN103130650A
• 公開（公告）日: 2013-06-05
• 發(fā)明（設計）人: 汪清民;蘇波;李玲;呼艷娜;劉玉秀
• 申請（專利權(quán)）人: 南開大學
• 主分類號: C07C69/94
• 分類號: C07C69/94;C07C67/30;C07C255/54;C07C253/30;C07C49/84;C07C45/61;C07D319/14;C07D493/04;C07D317/70
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1.亞硝酸鈉催化的氧化偶聯(lián)制備菲衍生物的新方法，其特征是(E)-1，2-二(取代苯基)乙烯衍生物或(Z)-1，2-二(取代苯基)乙烯衍生物或任何比例E/Z的混合物(A)加入有機溶劑將其溶解，然后加入一定量的三氟乙酸，再一次性加入催化量的亞硝酸鈉，在-30-80℃范圍內(nèi)攪拌至原料反應完全，加入水，分液，有機層干燥，蒸去溶劑，可得到產(chǎn)物菲衍生物(B)，產(chǎn)品還可經(jīng)過重結(jié)晶得到純品。

其中，R¹和R²分別代表氫、一個至四個鹵素原子、一個至四個C₁-C₆烷氧基、一個至四個羥基、一個至四個酯基、一個至二個亞甲二氧基(OCH₂O)、一個至二個亞乙二氧基(OCH₂CH₂O)；R³代表H、CN、NO₂、CHO、COOH、COOMe、COOEt、COOPr、CONH₂、COMe、COⁿBu、CH₂OH、CH₃、CH₂OCH₃、CH₂OCOCH₃等。

2.按照權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于所述的1，2-二(取代苯基)乙烯衍生物和亞硝酸鈉的摩爾比是1∶0.01-0.2。

3.按照權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于所述的有機溶劑可以是芳烴，如甲苯、苯、二甲苯等；烷烴或環(huán)烷烴，如環(huán)己烷、正己烷、正戊烷、正庚烷、石油醚、汽油等；醚，如乙醚、四氫呋喃等；氯代烷烴，如二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、1，2-二氯乙烷等。最佳的有機溶劑為二氯甲烷、三氯甲烷、1，2-二氯乙烷。

4.按照權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于所述的反應溫度可在-30-80℃范圍內(nèi)進行，最佳的反應溫度為0-20℃。

5.按照權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于所述的反應時間為0.5-12小時，最佳的反應時間為0.5-2小時。

6.按照權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于合成的菲衍生物(B)為多甲氧基取代的菲甲酸衍生物。

7.按照權(quán)利要求6所述的多甲氧基取代的菲甲酸衍生物，其特征在于優(yōu)選的菲甲酸衍生物為2，3，6，7-四甲氧基-9-菲甲酸甲酯。

8.按照權(quán)利要求6所述的多甲氧基取代的菲甲酸衍生物，其特征在于優(yōu)選的菲甲酸衍生物為2，3，6，7-四甲氧基-9-菲甲酸。