[發明專利]一種由分子氧氧化環己酮制備ε-己內酯的方法

有效

• 申請號: 201110370189.X
• 申請日: 2011-11-21
• 公開（公告）號: CN102408404A
• 公開（公告）日: 2012-04-11
• 發明（設計）人: 孫小玲;曹小燕;陳炫名;秦紅玲;江營;韓文君
• 申請（專利權）人: 上海應用技術學院
• 主分類號: C07D313/04
• 分類號: C07D313/04
• 代理公司: 上海申匯專利代理有限公司 31001
• 代理人: 吳寶根

1.一種由分子氧氧化環己酮制備ε-己內酯的方法，其特征在于具體步驟如下：

將過量的氧氣通入盛有有機溶劑、環己酮和助氧化劑的三口燒瓶中，5min后加入引發劑，在30-55℃加熱攪拌反應7-28h，反應結束后冷卻至室溫，經乙酸乙酯稀釋后濾除苯甲酸固體，濾液于40℃，控制真空度為0.1Mpa進行旋轉蒸發，濃縮后的混合溶液，再經柱層析分離，以1：5的乙酸乙酯/正己烷作為脫水劑，收集R_f≈0.33的組分，最終得到ε-己內酯產物；

所述的有機溶劑為1,2-二氯乙烷、乙腈或乙酸乙酯；

所述的助氧化劑為苯甲醛；

其中所用的環己酮、助氧化劑及有機溶劑的配比按摩爾體積比計算，即環己酮：助氧化劑：有機溶劑為1mol:2.2~2.35mol：280~635ml；

所述的引發劑為偶氮二異丁腈、過氧化苯甲?；蚺嫉惗‰媾c過氧化苯甲酰組成的混合物，其加入量按引發劑與環己酮的重量比計算，即引發劑：環己酮為1:10~100。

2.如權利要求1所述的一種由分子氧氧化環己酮制備ε-己內酯的方法，其特征在于所述的有機溶劑為1,2-二氯乙烷，所述的引發劑為偶氮二異丁腈；??

環己酮、苯甲醛及1,2-二氯乙烷的配比按摩爾體積比計算，即環己酮：苯甲醛：1,2-二氯乙烷為1mol:2.35mol：600ml；

引發劑偶氮二異丁腈的加入量按其與環己酮的重量比即引發劑：環己酮為1:10。

3.如權利要求1所述的一種由分子氧氧化環己酮制備ε-己內酯的方法，其特征在于所述的有機溶劑為1,2-二氯乙烷，所述的引發劑為偶氮二異丁腈；

環己酮、苯甲醛及1,2-二氯乙烷的配比按摩爾體積比計算，即環己酮：苯甲醛：1,2-二氯乙烷為1mol:2.2mol：280ml；

引發劑偶氮二異丁腈的加入量按其與環己酮的重量比即引發劑：環己酮為1:10。

4.如權利要求1所述的一種由分子氧氧化環己酮制備ε-己內酯的方法，其特征在于所述的有機溶劑為1,2-二氯乙烷，所述的引發劑為偶氮二異丁腈；

環己酮、苯甲醛及1,2-二氯乙烷的配比按摩爾體積比計算，即環己酮：苯甲醛：1,2-二氯乙烷為1mol:2.35mol：600ml；

引發劑偶氮二異丁腈的加入量按其與環己酮的重量比即引發劑：環己酮為1:20。

5.如權利要求1所述的一種由分子氧氧化環己酮制備ε-己內酯的方法，其特征在于所述的有機溶劑為乙酸乙酯，所述的引發劑為偶氮二異丁腈；

環己酮、苯甲醛及乙酸乙酯的配比按摩爾體積比計算，即環己酮：苯甲醛：乙酸乙酯為1mol:2.35mol：550ml；

引發劑偶氮二異丁腈的加入量按其與環己酮的重量比即引發劑：環己酮為1:15。

6.如權利要求1所述的一種由分子氧氧化環己酮制備ε-己內酯的方法，其特征在于所述的有機溶劑為乙腈，所述的引發劑為偶氮二異丁腈

環己酮、苯甲醛及乙腈的配比按摩爾體積比計算，即環己酮：苯甲醛：乙腈為1mol:2.35mol：635ml；

引發劑偶氮二異丁腈的加入量按其與環己酮的重量比即引發劑：環己酮為1:15。

7.如權利要求1所述的一種由分子氧氧化環己酮制備ε-己內酯的方法，其特征在于所述的有機溶劑為1,2-二氯乙烷，所述的引發劑為過氧化苯甲酰；

環己酮、苯甲醛及1,2-二氯乙烷的配比按摩爾體積比計算，即環己酮：苯甲醛：1,2-二氯乙烷為1?mol:2.35?mol：400?ml；

引發劑過氧化苯甲酰的加入量按其與環己酮的重量比即引發劑：環己酮為1:10。

8.如權利要求1所述的一種由分子氧氧化環己酮制備ε-己內酯的方法，其特征在于所述的有機溶劑為1,2-二氯乙烷，所述的引發劑為過氧化苯甲酰與偶氮二異丁腈按質量比，即過氧化苯甲酰：偶氮二異丁腈為1：10組成的混合物；

環己酮、苯甲醛及1,2-二氯乙烷的配比按摩爾體積比計算，即環己酮：苯甲醛：1,2-二氯乙烷為1mol:2.35mol：400ml；

引發劑過氧化苯甲酰和偶氮二異丁腈的加入量按過氧化苯甲酰、偶氮二異丁腈與環己酮的重量比計算，即過氧化苯甲酰：偶氮二異丁腈：環己酮為1:10?：100。