[發(fā)明專利]同時(shí)測(cè)定玩具中8種酯類致敏性芳香劑殘留量的方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201110355465.5
• 申請(qǐng)日: 2011-11-10
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN103105437A
• 公開(kāi)（公告）日: 2013-05-15
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 呂慶;張慶;白樺;李海玉;康蘇媛;王超
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)檢驗(yàn)檢疫科學(xué)研究院
• 主分類號(hào): G01N30/02
• 分類號(hào): G01N30/02;G01N30/06
• 代理公司: 北京雙收知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11241
• 代理人: 王菲;盧新

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種檢測(cè)技術(shù)，尤其是涉及一種同時(shí)測(cè)定玩具中8種酯類致敏性芳香劑殘留量的方法。

背景技術(shù)

某些廠家在玩具生產(chǎn)過(guò)程中可能會(huì)添加一些香精香料物質(zhì)，從而使產(chǎn)品更加吸引兒童的注意。香精香料通常由數(shù)十到數(shù)百種具有芳香氣味的有機(jī)物組成，這些化合物并不都是安全無(wú)害的，有些物質(zhì)具有較強(qiáng)的致敏性，即所謂的致敏性芳香劑。相關(guān)研究表明，至少有1-2％的人在接觸香味物質(zhì)后會(huì)發(fā)生過(guò)敏癥狀，例如哮喘等呼吸道疾病、頭疼、粘膜癥狀、皮炎等。當(dāng)含有致敏性物質(zhì)的玩具被兒童把玩時(shí)，這些物質(zhì)會(huì)通過(guò)皮膚、口鼻吸入、唾液等方式進(jìn)入體內(nèi)，從而對(duì)兒童健康造成危害。歐盟在2009年通過(guò)的2009/48/EC號(hào)新指令中將本文中涉及的8種酯類芳香劑列為玩具中限用物質(zhì)，含量均不得高于100mg/kg。

目前國(guó)內(nèi)外關(guān)于產(chǎn)品中芳香劑檢測(cè)方法的研究報(bào)道，涉及的主要是化妝品、精油、食品、室內(nèi)空氣等方面。常見(jiàn)的檢測(cè)方法主要有氣相色譜法、氣-質(zhì)聯(lián)用法、高效液相色譜法、液-質(zhì)聯(lián)用法等，樣品前處理方式主要為振蕩溶劑萃取、靜態(tài)頂空、頂空固相微萃取、超聲輔助溶劑提取等。而對(duì)于玩具中芳香劑殘留量的測(cè)定方法研究，國(guó)內(nèi)外文獻(xiàn)及標(biāo)準(zhǔn)中報(bào)道較少。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種同時(shí)測(cè)定玩具中8種酯類致敏性芳香劑殘留量的方法，其首次開(kāi)發(fā)了氣相色譜-離子阱串聯(lián)質(zhì)譜同時(shí)測(cè)定玩具中丙烯酸乙酯、巴豆酸甲酯、檸康酸二甲酯、馬來(lái)酸二乙酯、2-辛炔酸甲酯、苯甲酸芐酯、水楊酸芐酯、肉桂酸芐酯8種酯類致敏性芳香劑殘留量的方法，填補(bǔ)了技術(shù)空白；本方法可檢測(cè)布絨玩具、貼紙玩具、塑料玩具(ABS材質(zhì)、PVC材質(zhì)、PS材質(zhì))等，覆蓋面較廣，應(yīng)用性較強(qiáng)；針對(duì)基質(zhì)復(fù)雜的玩具樣品具有較好的定性定量能力。

為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為：一種同時(shí)測(cè)定玩具中8種酯類致敏性芳香劑殘留量的方法，是將玩具樣品進(jìn)行前處理后，采用氣相色譜-離子阱質(zhì)譜測(cè)定，氣相色譜-離子阱質(zhì)譜測(cè)定的條件為：

(1)毛細(xì)管色譜柱：HP-5MS毛細(xì)管柱：30m×0.25mm×0.25μm，或等效者；

(2)程序升溫：初始溫度為50℃，保持2min后以10℃/min速率升至65℃，然后以15℃/min速率升至280℃；

(3)載氣：高純氦氣，流速為1.0mL/min；

(4)進(jìn)樣口溫度為280℃；進(jìn)樣模式為不分流進(jìn)樣；

(5)離子阱質(zhì)譜的分析溫度為：離子阱溫度220℃，真空組件溫度50℃，傳輸線溫度280℃；離子化方式為EI；電離能量為70eV。

本發(fā)明的方法，其中所述酯類致敏性芳香劑為丙烯酸乙酯、巴豆酸甲酯、檸康酸二甲酯、馬來(lái)酸二乙酯、2-辛炔酸甲酯、苯甲酸芐酯、水楊酸芐酯、和肉桂酸芐酯。

本發(fā)明的方法，當(dāng)玩具樣品為布絨或貼紙類玩具樣品時(shí)，所述前處理過(guò)程為：將玩具樣品用剪刀剪碎至5mm×5mm以下，混勻；準(zhǔn)確稱取1.0g樣品，將其置于容器中，加入20mL丙酮作為提取溶劑，密閉容器，室溫下超聲提取20min；吸取提取液中上清液，過(guò)0.45μm微孔PTFE濾膜后供氣相色譜-離子阱質(zhì)譜測(cè)定。

本發(fā)明的方法，當(dāng)玩具樣品為塑料玩具樣品時(shí)，所述前處理過(guò)程為：將玩具樣品用切割研磨儀粉碎或用剪刀剪碎，稱取1.0g樣品于容器中，加入10mL有機(jī)溶劑溶解，其中ABS塑料用丙酮溶解，PS塑料用二氯甲烷溶解，PVC塑料用四氫呋喃溶解；超聲振蕩15min；待溶解完全后，滴加10mL甲醇，振搖至塑料基質(zhì)沉淀完全，將溶液移至離心管，再用5mL甲醇沖洗容器，然后合并至離心管中，在13000r/min、4℃條件下離心8min，取澄清溶液，將溶液過(guò)0.45μm微孔PTFE濾膜后待用。

測(cè)定塑料玩具樣品時(shí)，前處理方法進(jìn)一步包括，當(dāng)測(cè)定檸康酸二甲酯、馬來(lái)酸二乙酯、2-辛炔酸甲酯、苯甲酸芐酯、水楊酸芐酯、和肉桂酸芐酯時(shí)，離心后的澄清溶液過(guò)石墨化碳固相萃取小柱，甲醇洗脫，收集所有過(guò)柱液體于雞心瓶中；將溶液在10kPa、35℃條件下旋蒸至4mL左右，轉(zhuǎn)移至帶刻度的氮吹管中，然后用適量丙酮沖洗雞心瓶，合并至氮吹管中，定容至5mL，再將溶液過(guò)0.45μm微孔PTFE濾膜后供氣相色譜-離子阱質(zhì)譜儀器測(cè)定。當(dāng)測(cè)定丙烯酸乙酯和巴豆酸甲酯時(shí)，離心后的澄清溶液過(guò)石墨化碳固相萃取小柱，甲醇洗脫，收集所有過(guò)柱液體最終定容為40mL，過(guò)0.45μm微孔PTFE濾膜后供氣相色譜-離子阱質(zhì)譜測(cè)定。測(cè)定其它6種物質(zhì)時(shí)，如果方法定量限可滿足要求，也可依此法操作。