[發明專利]生物油脂生產優質溶劑油的兩段法加氫方法

有效

• 申請號: 201110353667.6
• 申請日: 2011-11-10
• 公開（公告）號: CN103102906A
• 公開（公告）日: 2013-05-15
• 發明（設計）人: 劉濤;張學輝;曾榕輝;黃新露;孫薇;李本哲
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: C10G3/00
• 分類號: C10G3/00
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一種加氫方法，特別是一種以生物油脂為原料油，直接生產優質溶劑油的兩段法加氫方法。

背景技術

世界經濟持續發展，目前全球范圍內化工產品的主要來源為化石能源，其中最主要的是石油和煤炭。這兩種化石能源均屬于不可再生能源，不但資源日益枯竭，而且重質化和劣質化加劇，加工難度和加工成本逐漸增加，除了對現有的煉油技術進行完善外尋找新的石油替代品，以最低的成本生產出符合要求的產品，尤其是可再生資源的開發和利用得到越來越廣泛的重視。

生物油脂作為可再生資源，主要組成是碳、氫和氧，與烷烴、醇、醚等的組成極為相似，各研究單位和企業都在努力進行其作為清潔能源的研究。利用酯交換的方法生產生物柴油（一般為脂肪酸甲酯）已經是成熟的技術，但是由于脂肪酸甲酯氧含量高，盡管許多國家和地區陸續出臺了生物柴油的標準，但是并不適用于所有的內燃機。生物油脂通過加氫的方法生產馬達燃料，即將氧全部除去或者部分除去生產符合馬達燃料標準的產品，這種方法可以直接滿足現有市場的要求。

現有的動植物油脂加氫法生產馬達燃料的加工技術，US20060186020、EP1693432、CN101321847A、CN200710012090.6、CN200680045053.9、CN200710065393.4、CN200780035038.0、CN200710012208.5、CN200780028314.0和CN101029245A等公開了植物油加氫轉化工藝，采用焦化汽油餾分、柴油餾分（直餾柴油、LCO和焦化瓦斯油），蠟油餾分等石油烴類餾分與生物油脂混合進入加氫催化劑床層，生產柴油產品或者蒸汽裂解制乙烯原料等。US5705722公開了含不飽和脂肪酸、脂等植物油和動物油混合后加氫生產柴油餾分范圍的柴油調和組分。EP1741767和EP1741768公開了一種以動植物油脂生產低凝點柴油餾分的方法。

包括上述方法的生物油脂加氫過程中，遇到的主要問題之一是床層積碳引起運轉周期縮短，需要經常停工更換催化劑，而且這些技術的主要目的產品為馬達燃料。

溶劑油是重要的石油產品，其附加值高于燃料產品，特別是高檔低芳烴溶劑油的附加值更高。目前高檔的低芳烴溶劑油生產原料有限（一般僅限于石蠟基原油的汽油餾分或煤油餾分，或者重整抽余油等），由于要求芳烴含量較低（有些溶劑油指標要求芳烴含量低于0.1%），因此需要采用復雜的加工路線，條件苛刻，生產成本高，限制了高檔低芳烴溶劑油的生產。

發明內容

針對現有技術的不足，本發明提供一種生物油脂生產優質溶劑油的生產方法，可以單獨以生物油脂為原料油，第一段使用貴金屬催化劑，第二段使用硫化態加氫裂化催化劑，在兩段法加氫的條件下直接生產優質溶劑油，具有加氫工藝過程穩定，運轉周期長等特點。

本發明生物油脂生產優質低凝點馬達燃料的兩段法加氫方法包括如下內容：

（a）生物油脂中的一種或幾種為原料油；

（b）在加氫操作條件下，原料油與氫氣通過至少兩個加氫反應器的第一段反應區，加氫反應器中裝填加氫催化劑，原料油和氫氣首先通過低溫操作的加氫反應器，然后通過高溫操作的加氫反應器，在反應狀態下，加氫催化劑的活性組分為還原態的Pt和/或Pd；

（c）第一段反應區加氫流出物分離為氣相和液相，氣相脫水處理后在第一段反應區循環使用，液相與循環氣混合后進入使用加氫裂化催化劑的第二段反應區，在反應狀態下，加氫裂化催化劑的活性金屬組分為硫化態的W、Mo、Ni和Co中一種或幾種；

（d）第二段反應區反應流出物氣液分離得到的氣相在第二段反應區循環使用，第二段反應區反應流出物氣液分離得到的液相在分餾塔中分餾得到優質溶劑油；

（e）在第二段反應物料中補充含硫物質，以維持第二段反應區循環氣中硫化氫含量。

本發明方法步驟（a）中，使用的生物油脂可以包括植物油或動物油脂，植物油包括大豆油、花生油、蓖麻油、菜籽油、玉米油、橄欖油、棕櫚油、椰子油、桐油、亞麻油、芝麻油、棉籽油、葵花籽油和米糠油等中的一種或幾種，動物油脂包括牛油、豬油、羊油和魚油等中的一種或幾種。