[發(fā)明專(zhuān)利]一種加氫裂化裝置的濕法硫化開(kāi)工方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201110353213.9
• 申請(qǐng)日: 2011-11-10
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN103102929A
• 公開(kāi)（公告）日: 2013-05-15
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 劉濤;李寶忠;張學(xué)輝;宋若霞;孫薇;曾榕輝
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類(lèi)號(hào): C10G47/00
• 分類(lèi)號(hào): C10G47/00;C10G65/12
• 代理公司: 暫無(wú)信息
• 代理人: 暫無(wú)信息

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于煉油技術(shù)的加工方法，特別是涉及一種加氫裝置的濕法硫化開(kāi)工方法。

背景技術(shù)

隨著全球范圍內(nèi)環(huán)保法規(guī)日益嚴(yán)格，對(duì)清潔輕質(zhì)清潔燃料的需求量越來(lái)越多，加氫技術(shù)是清潔產(chǎn)品的有效手段，因此加氫裝置已經(jīng)成為煉油廠(chǎng)的標(biāo)準(zhǔn)配置，煉油企業(yè)中的加氫裝置不斷增多。

加氫技術(shù)中所使用催化劑為雙功能催化劑，其加氫性能來(lái)自于活性金屬，活性金屬通常分為貴金屬和非貴金屬兩種，而非貴金屬主要包括ⅥB和Ⅷ族金屬（如Mo、W、Ni和Co等）元素，商品加氫催化劑中這些金屬通常是以氧化態(tài)的形式存在。由于氧化態(tài)金屬和金屬原子的加氫性能較低，只有將其轉(zhuǎn)化為硫化態(tài)才具有較高的加氫性能，因此為了使加氫催化劑的性能達(dá)到最佳，需要在使用前對(duì)催化劑進(jìn)行硫化（有時(shí)也稱(chēng)預(yù)硫化）。

US4177136公開(kāi)了用元素硫?qū)託浯呋瘎┻M(jìn)行硫化的加氫處理過(guò)程，用元素硫?qū)Υ呋瘎┻M(jìn)行硫化。該方法缺點(diǎn)是固態(tài)元素硫在較低溫度下已全部轉(zhuǎn)化為硫化氫，但催化劑在低溫下并不能硫化完全，高溫時(shí)不能供給催化劑足夠的硫，即硫化氫的供給速度不能夠準(zhǔn)確的控制，使催化劑的硫化效果較差。

CN1082591A公開(kāi)一種處理烴催化劑硫化方法，該方法通過(guò)溶劑加入硫化劑，而此溶劑全部或部分含有鏈烯和鏈烯餾分（例如植物油類(lèi)）的一種組分或類(lèi)似組分。其缺點(diǎn)是溶劑中另加的鏈烯組分在煉廠(chǎng)不易得到，而且較高溫度硫化時(shí)容易在加氫處理催化劑上聚合結(jié)焦，影響催化劑的活性。

CN1362289A公開(kāi)了一種加氫催化劑的硫化方法，該方法通過(guò)在加氫反應(yīng)器前設(shè)置一個(gè)或多個(gè)裝填了硫鐵礦或單質(zhì)硫等含硫物質(zhì)的硫化氫發(fā)生器用于催化劑的硫化。其缺點(diǎn)是需要單獨(dú)建設(shè)一個(gè)反應(yīng)器，需要對(duì)硫化氫氣體進(jìn)行凈化，需要抗硫化氫腐蝕的新氫壓縮機(jī)，同時(shí)硫鐵礦石也需要后續(xù)處理。

加氫裂化裝置使用的催化劑硫化時(shí)通常使用氣相硫化方法。氣相硫化也稱(chēng)干法硫化，硫化過(guò)程只使用硫化劑，硫化結(jié)束后需要將催化劑床層溫度降低到安全溫度時(shí)引入低氮開(kāi)工油進(jìn)行催化劑潤(rùn)濕，然后升溫和逐步切換原料油，開(kāi)工時(shí)間較長(zhǎng)，在完全順利的前提下，通常從開(kāi)始硫化到完全換進(jìn)原料油至少需要6天以上，并存在易于發(fā)生較大溫度波動(dòng)等不利于平穩(wěn)操作因素。

發(fā)明內(nèi)容

針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，為了縮短開(kāi)工時(shí)間和硫化過(guò)程的平穩(wěn)操作，本發(fā)明提供一種加氫裂化裝置濕法硫化方法，在保證催化劑硫化效果的前提下縮短開(kāi)工時(shí)間，同時(shí)實(shí)現(xiàn)平穩(wěn)開(kāi)工操作。

本發(fā)明加氫裂化裝置的濕法硫化開(kāi)工方法包括如下步驟：

（a）在低溫時(shí)引入輕餾分開(kāi)工油；

（b）當(dāng)反應(yīng)器入口溫度達(dá)到硫化劑分解的溫度時(shí)引入硫化劑；

（c）硫化氫穿透反應(yīng)器催化劑床層后，按常規(guī)加氫催化劑硫化過(guò)程升溫，催化劑床層達(dá)到235～300℃后，換進(jìn)重餾分含硫開(kāi)工油，同時(shí)引入液氨，并停止引入硫化劑；

（d）引入重餾分含硫開(kāi)工油后，通過(guò)開(kāi)工油中的硫化物氫解反應(yīng)得到的硫化氫完成催化劑的最終硫化過(guò)程；

（e）硫化結(jié)束后直接分步換進(jìn)原料油，當(dāng)換進(jìn)60%～85%原料油（原料油占原料油和重餾分含硫開(kāi)工油的質(zhì)量比）時(shí)停止引入液氨，轉(zhuǎn)入正常生產(chǎn)。

本發(fā)明方法步驟（a）中，加氫裂化裝置開(kāi)工時(shí)使用的輕餾分開(kāi)工油是富含飽和烴的石油餾分，如直餾航煤、直餾柴油等，也可以為經(jīng)過(guò)深度加氫精制得到的航煤，或者加氫裂化得到的航煤等，要求開(kāi)工油中氮含量≯200μg/g（≯表示不大于，即小于等于，下同），優(yōu)選≯100μg/g。引入輕餾分開(kāi)工油時(shí)的反應(yīng)器入口溫度為50～150℃。硫化開(kāi)工過(guò)程在氫氣存在下進(jìn)行。硫化過(guò)程中，氫油體積比一般為100：1～2000：1。硫化開(kāi)工過(guò)程中，液時(shí)體空速一般為0.1～10h^-1。

本發(fā)明方法步驟（b）中，硫化劑為加氫過(guò)程常規(guī)使用的硫化劑，一般為液態(tài)含硫化合物，要求氫解溫度為高于140℃，一般為150℃～400℃，具體如CS₂、DMDS（二甲基二硫醚）、SulfrZol^??54（市售商品硫化劑，有效成分為C₈H₁₈S₄），二乙基二硫醚，二丙基二硫醚等，也可以是運(yùn)輸和貯存更安全的其它多硫化物等。步驟（b）中引入的硫化劑量按催化劑床層入口氣相中硫化氫含量為500～6000μL/L確定。

本發(fā)明方法步驟（c）中，硫化氫穿透催化劑床層，指反應(yīng)器出口氣相中的硫化氫濃度達(dá)到1000μL/L以上。