[發明專利]一種加氫催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201110350785.1
• 申請日: 2011-11-09
• 公開（公告）號: CN103100393A
• 公開（公告）日: 2013-05-15
• 發明（設計）人: 張艷俠;袁勝華;高鵬;張皓;付秋紅;段日
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: B01J23/889
• 分類號: B01J23/889;B01J23/888;B01J23/885;C07C31/20;C07C29/149;C07D307/08;C07D307/33
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1.一種加氫催化劑，該催化劑為Cu-Al-A-B-O催化劑，其中A為Zn、Mo、W中的一種或多種，B為Ba、Mn、Mg、Ti、Ce、Zr中的一種或多種，以催化劑的重量為基準：氧化銅的含量為30%~70%，氧化鋁的含量為10%~40%，A的含量以氧化物計為20%~50%，B的含量以氧化物計為5%~15%，采用氨吸附-TPD法測定的酸分布如下，其中150~250℃的酸量為0.025~0.070?mmol/g、250~400℃的酸量為0.020~0.065?mmol/g、400~500℃的酸量為0.005~0.020mmol/g。

2.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于可溶性銅和鋁活性金屬離子總量以氧化物計為催化劑重量的0.5%~4.0%。

3.權利要求1~2任一所述的催化劑的制備方法，包括：

???（1）在15～40℃下，將Cu、A的可溶性鹽的混合溶液和沉淀劑I并流滴加共沉淀，保持沉淀體系pH值為4.0～6.5，滴加結束后繼續恒溫攪拌30~90分鐘；其中步驟（1）中所用Cu用量為Cu總用量的45wt％～55wt％，剩余Cu在步驟（2）中引入；

（2）在步驟（1）所得的沉淀物中并流滴加Cu、Al、B的可溶性鹽的混合溶液和沉淀劑II，同時體系的溫度升高至45～80℃，保持沉淀體系的pH值為5.5~8.5，并流滴加結束后，恒溫攪拌80~120分鐘；

????（3）步驟（2）得到的產物在100~200℃下快速蒸干，然后在500~900℃下焙燒2~8小時，得到催化劑。

4.按照權利要求3所述的方法，其特征在于：步驟（1）中，控制Cu、A金屬離子總濃度為0.5～3.5?mol/L，沉淀劑濃度為3.0～6.0?mol/L。

5.按照權利要求3所述的方法，其特征在于：步驟（1）中，控制Cu、A金屬離子總濃度為0.8～3.0?mol/L。

6.按照權利要求3所述的方法，其特征在于：步驟（2）中，控制Cu、Al、B金屬離子總濃度為0.5～3.5?mol/L，沉淀劑濃度為1.0～2.0?mol/L。

7.按照權利要求3所述的方法，其特征在于：步驟（2）中，控制Cu、Al、B金屬離子總濃度為0.8～2.0?mol/L。

8.按照權利要求3所述的方法，其特征在于：所述Cu、Al、A、B的可溶性鹽是其硝酸鹽、醋酸鹽、草酸鹽中一種或多種，沉淀劑是碳酸氫銨、碳酸銨、氨水中一種或多種。

9.一種順丁烯二酸二烷基酯和/或丁二酸二烷基酯加氫制備1，4-丁二醇的方法，其特征在于采用權利要求1~2任一所述催化劑。

10.按照權利要求9所述的方法，其特征在于：所述順丁烯二酸二烷基酯和/或丁二酸二烷基酯中所述的烷值的碳原子數為C1~C4。

11.按照權利要求9所述的方法，其特征在于：順丁烯二酸二烷基酯和/或丁二酸二烷基酯加氫制備1，4-丁二醇的反應條件如下：反應壓力為4~8MPa，反應溫度為160~240℃，氫酯摩爾比100:1~400:1，順丁烯二酸二烷基酯和/或丁二酸二烷基酯的液時體積空速是0.1~2.0h^-1。

12.按照權利要求9所述的方法，其特征在于：順丁烯二酸二烷基酯和/或丁二酸二烷基酯加氫制備1，4-丁二醇的反應條件如下：反應壓力為5~6?MPa，反應溫度為180~200℃，氫酯摩爾比為200:1~300:1，順丁烯二酸二烷基酯和/或丁二酸二烷基酯的液時體積空速是是0.2~0.5h^-1。