[發(fā)明專利]壬醛酸甲酯的制備方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201110349814.2
• 申請(qǐng)日: 2011-11-08
• 公開（公告）號(hào): CN102351697A
• 公開（公告）日: 2012-02-15
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王璟琳;陳光華;吳敬恒;翁衛(wèi)棟;葉劍鋒;施志明;蔣紅華;王利人
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 杭州友邦香料香精有限公司
• 主分類號(hào): C07C69/67
• 分類號(hào): C07C69/67;C07C67/313;C07C47/02;C07C45/40
• 代理公司: 浙江英普律師事務(wù)所 33238
• 代理人: 陳小良

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種化學(xué)合成領(lǐng)域，主要是指以油酸與甲醇為原料合成壬醛酸甲酯的一種方法。

技術(shù)背景

壬醛酸甲酯是一種具有抗癌和抗HIV功效的圭亞那下層樹炔酸的中間體，醛基的存在，可以發(fā)生很多反應(yīng)，還可繼續(xù)氧化為壬二酸氫甲酯、壬二酸等下游產(chǎn)品，廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、化工等領(lǐng)域。另外可以通過(guò)酯交換等方法合成其它酯類產(chǎn)品。壬醛酸甲酯一般是通過(guò)壬二酸在酯化水解和還原，或在催化劑的作用下以環(huán)氧油酸甲酯為原料，合成壬醛酸甲酯和壬醛。

上述制備方法存在著原料來(lái)源昂貴，步驟復(fù)雜，操作條件苛刻，需要開發(fā)一種新型的合成路線。

另外，有一種是以環(huán)氧油酸甲酯為原料進(jìn)行反應(yīng)制備的方法，但此方法所使用的催化劑等都為貴金屬，而且催化劑的處理也較煩雜。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的正是為了克服上述技術(shù)的反應(yīng)條件苛刻，反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)、原料來(lái)源昂貴、步驟復(fù)雜等缺點(diǎn)，而提供一種壬醛酸甲酯的制備方法，該方法以油酸為原料，經(jīng)過(guò)甲酯化，得到油酸甲酯，然后再經(jīng)臭氧化反應(yīng)，得到臭氧化物，再還原得到最終產(chǎn)品壬醛酸甲酯。

本發(fā)明是通過(guò)下述技術(shù)方案得以實(shí)現(xiàn)的：

壬醛酸甲酯的制備方法，其特征在于包括下述步驟：

步驟一，油酸甲酯化：

油酸與甲醇按照一定的比例投入反應(yīng)器內(nèi)，然后投入一定數(shù)量的催化劑，升溫至72℃回流3～7個(gè)小時(shí)，然后常壓回收甲醇；再經(jīng)減壓精餾得到油酸甲酯；

其中油酸與甲醇的摩爾比是1∶3～9；催化劑投入量為油酸質(zhì)量的1％～10％，催化劑為對(duì)甲苯磺酸或濃硫酸；反應(yīng)方程式如下：

步驟二，油酸甲酯臭氧化：

油酸甲酯和溶劑以一定的比例投入反應(yīng)器中，室溫下，充入臭氧反應(yīng)；當(dāng)反應(yīng)器排出尾氣使KI試紙(淀粉碘化鉀試紙)變紅時(shí)，反應(yīng)結(jié)束，既得油酸甲酯的臭氧化物；

其中油酸甲酯與溶劑質(zhì)量比為1∶2～8；溶劑為水與甲苯的混合物、或水與二甲苯的混合物；反應(yīng)方程式如下：

步驟三，油酸甲酯臭氧化物的還原：

把油酸甲酯的臭氧化物投入反應(yīng)器中，室溫下加入還原劑，還原劑為焦亞硫酸鈉時(shí)，摩爾比為1∶0.3～0.5；或還原劑為硫代硫酸鈉的水溶液時(shí)，摩爾比為1∶0.1～0.3；然后升溫至50～90℃，保持溫度繼續(xù)攪拌反應(yīng)20～60分鐘，再加入碳酸鈉溶液洗至pH至7～9，得壬醛和壬醛酸甲酯粗品，粗品減壓精餾得到壬醛與壬醛酸甲酯產(chǎn)品；

反應(yīng)方程式如下：

作為優(yōu)選，上述制備方法中，步驟一中常壓回收甲醇時(shí)，至95℃停止回收。

作為優(yōu)選，上述制備方法中，步驟一中催化劑投入量為油酸質(zhì)量的3％～5％。

作為優(yōu)選，上述制備方法中，步驟一中油酸與甲醇的摩爾比是1∶5～6。

作為優(yōu)選，上述制備方法中，步驟二中油酸甲酯與溶劑質(zhì)量比為1∶4～5，所用溶劑為水與二甲苯的混合物。

作為優(yōu)選，上述制備方法中步驟三中加入焦亞硫酸鈉水溶液的還原劑中添加碳酸鈉，碳酸鈉的占還原劑的質(zhì)量濃度為10～15％。

有益效果：油酸原料易得，臭氧化反應(yīng)操作簡(jiǎn)單，產(chǎn)率高，無(wú)污染，后處理簡(jiǎn)單，也不存在重金屬污染的可能。

具體實(shí)施方式

下面對(duì)本發(fā)明的實(shí)施作具體說(shuō)明：

實(shí)施例1

步驟一、油酸的酯化

在2000ml三口反應(yīng)瓶中投入800g油酸，545g甲醇，24g對(duì)甲苯磺酸，72℃保溫回流6個(gè)小時(shí)，然后開始常壓回收甲醇，當(dāng)釜溫到95℃時(shí)，停止回收。降溫到40℃，加入碳酸鈉溶液，洗至pH＝8，轉(zhuǎn)移至分液漏斗中靜止分層，然后分出水層。即得油酸甲酯。

步驟二、油酸甲酯的臭氧化

在臭氧反應(yīng)器中，投入200g油酸甲酯，400g水，400g二甲苯，密封好，充入臭氧4個(gè)小時(shí)，KI試紙變紅，停止反應(yīng)，取出物料，轉(zhuǎn)移至分液漏斗，靜止分層，分掉水層，得臭氧化物。

步驟三、臭氧化物還原

把上步反應(yīng)得到的油酸甲酯臭氧化物轉(zhuǎn)移至2000ml三口燒瓶中，從高位槽滴入400g含量為12％的焦亞硫酸鈉水溶液，其水溶液中加入5g碳酸鈉。滴加完畢后升溫至90℃，保溫30分鐘。然后降溫至50℃，用碳酸鈉的水溶液洗至pH＝8。轉(zhuǎn)移至分液漏斗，靜止分層，分下水層。即的壬醛和壬醛酸甲酯粗品。