[發明專利]芴基芳香膦氧化合物及其制備方法和應用

無效

• 申請號: 201110340115.1
• 申請日: 2011-11-01
• 公開（公告）號: CN102516295A
• 公開（公告）日: 2012-06-27
• 發明（設計）人: 許輝;于東慧
• 申請（專利權）人: 黑龍江大學
• 主分類號: C07F9/53
• 分類號: C07F9/53;C09K11/06;H01L51/54
• 代理公司: 哈爾濱市松花江專利商標事務所 23109
• 代理人: 韓末洙

1.芴基芳香膦氧化合物，其特征在于芴基芳香膦氧化合物的結構通式如下：

其中，R為氫原子、正丁基或者二苯基氧膦基團。

2.如權利要求1所述的芴基芳香膦氧化合物的制備方法，其特征在于芴基芳香膦氧化合物的制備方法是通過以下步驟實現的：一、將9，9-二對溴苯基芴或者9-苯基-9-對溴苯基芴加入盛有四氫呋喃的反應器中，攪拌溶解后降溫至-78℃～0℃，然后向反應器中滴加正丁基鋰，攪拌反應1～2小時，然后再升溫至0℃后攪拌反應0.5～3小時，得反應體系A，其中，9，9-二對溴苯基芴或者9-苯基-9-對溴苯基芴與正丁基鋰的摩爾比為1∶1～4，9，9-二對溴苯基芴或者9-苯基-9-對溴苯基芴的摩爾量與四氫呋喃體積的比例為1mmol∶4～6mL，四氫呋喃經過無水無氧處理；二、將反應體系A降溫至-78～0℃，然后向反應體系A中滴加氯化二苯基膦，在-78～0℃的溫度下攪拌反應1～3小時得反應體系B，再將反應體系B升至室溫，并在室溫下攪拌反應4～8小時，然后將反應后體系萃取后提純得到芴基芳香膦衍生物粗產品，其中，氯化二苯基膦與步驟一中9，9-二對溴苯基芴或者9-苯基-9-對溴苯基芴的摩爾比為2～5∶1；三、將步驟二得到的芴基芳香膦衍生物粗產品溶解于CH₂Cl₂中，然后加入H₂O₂，在室溫下反應0.5～8小時，萃取后提純，得芴基芳香膦氧化合物；步驟三中H₂O₂與二苯基膦修飾的芴芳香膦衍生物的摩爾比為1～2∶1。

3.根據權利要求2所述的芴基芳香膦氧化合物的制備方法，其特征在于步驟一中的9，9-二對溴苯基芴是通過以下步驟制備得到的：一、將芴酮和乙酰苯胺放入反應器中，再向反應器中加入甲烷磺酸，得反應前體系，然后將反應前體系在90～180℃反應12-48h后再加入濃度6mol/L～8mol/L的HCl水溶液，繼續反應4～12h，得反應后體系，再將反應后體系經水重結晶，再用NaOH飽和溶液中和后得9，9-二對氨基苯基芴，其中乙酰苯胺和芴酮的摩爾比為2～10∶1，甲烷磺酸與芴酮的摩爾比為1～5∶1，HCl水溶液中HCl和芴酮的摩爾比為10～30∶1；二、將步驟一制備得到的9，9-二對氨基苯基芴溶于質量百分濃度為35％的HBr水溶液中得混合溶液，然后在-5～10℃溫度下，向混合溶液中滴加亞硝酸鈉飽和水溶液，攪拌30min～2h，再倒入CuBr的HBr溶液中，然后在-5℃～15℃下攪拌均勻，再升溫至50℃～100℃反應2～6小時，得反應液，然后將反應液依次經抽濾、溶解、萃取、分離、干燥和脫溶劑后，柱層析得到9，9-二對溴苯基芴；步驟二中亞硝酸鈉飽和水溶液中的亞硝酸鈉與9，9-二對氨基苯基芴的摩爾比為1～3∶1，CuBr的HBr溶液中CuBr與9，9-二對氨基苯基芴的摩爾比為1～5∶1；其中步驟一在無水無氧條件下完成。