[發(fā)明專利]精蓋草能的制備方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201110329726.6
• 申請(qǐng)日: 2011-10-27
• 公開（公告）號(hào): CN102382048A
• 公開（公告）日: 2012-03-21
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 顧福海;李健;錢前;方紅新
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 安徽國(guó)星生物化學(xué)有限公司
• 主分類號(hào): C07D213/643
• 分類號(hào): C07D213/643
• 代理公司: 安徽合肥華信知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 34112
• 代理人: 余成俊

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種精蓋草能的制備方法，屬于農(nóng)藥生產(chǎn)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

精蓋草能,?它的化學(xué)名為R-(+)-2-{4-[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶氧基]苯氧基}-丙酸甲酯,是一種含氟化合物,為具有較高生物活性的除草劑，目前對(duì)在芳氧苯氧丙酸類除草劑的合成方法進(jìn)行文獻(xiàn)綜述的基礎(chǔ)上,研究了以S-(-)-乳酸、甲醇、對(duì)苯二酚、2,3-二氯-5-(三氟甲基)-吡啶、對(duì)甲苯磺酰氯作為原料,通過(guò)酯化、磺酰化、酯交換和醚化等反應(yīng),合成精蓋草能的方法，該制備方法復(fù)雜，要求高，制得的精蓋草能低，需要提供一種更好的精蓋草能的制備方法。

發(fā)明內(nèi)容

為了緩解現(xiàn)有技術(shù)的不足和缺陷，本發(fā)明目的在于提供一種精蓋草能的制備方法，本發(fā)明制備方法簡(jiǎn)單，產(chǎn)率高，適合大規(guī)模生產(chǎn)。

為了實(shí)現(xiàn)上述目的本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：

精蓋草能的制備方法，其特征在于包括以下步驟：

（1）催化劑過(guò)氧化氫的制備：用磷酸或磷酸二氫鈉將過(guò)氧化鈉水溶液中和至pH9.0～9.7,使生成Na₂HPO₄和H₂O₂,將Na₂HPO₄和H₂O₂水溶液冷卻到+5～-5℃,再在離心分離器中將含有Na₂HPO₄·10H₂O水合物和過(guò)氧化氧水溶液混合物進(jìn)行分離,分離出該水合物,隨后再對(duì)含有少量Na₂HPO₄的過(guò)氧化氫水溶液進(jìn)行蒸發(fā)和分餾,得到過(guò)氧化氫；

（2）（S）-2-氯丙酸甲酯的制備：量取摩爾比為1:1的α-氯代丙酸和甲醇，加入到反應(yīng)釜中，然后加入上述催化劑過(guò)氧化氫，用量為總原料的5-10%，控制反應(yīng)溫度100-120℃，反應(yīng)8-10h，蒸餾，烘干得到（S）-2-氯丙酸甲酯；

（3）2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶的制備：按摩爾比為1:1的5-甲基吡啶和氯氣反應(yīng)，氮?dú)夂退穆然甲鳛榉磻?yīng)體系，控制溫度350-450℃，得到2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶，然后依次通過(guò)氟化氫及氟化鉀取代，得到2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶；

（4）3-氯-2-（4-羥基苯氧基）-5-三氟甲基吡啶的制備：按摩爾比為1:1的上述2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶與對(duì)羥基苯混合反應(yīng)，控制溫度150-180℃，反應(yīng)30-40分鐘，得到3-氯-2-（4-羥基苯氧基）-5-三氟甲基吡啶；

（5）精蓋草能的合成：按摩爾比為1:1混合步驟（2）中的（S）-2-氯丙酸甲酯和步驟（4）中的3-氯-2-（4-羥基苯氧基）-5-三氟甲基吡啶，以二甲基砜為溶劑，并加入5-10%碳酸鉀，反應(yīng)35-40小時(shí)，得到精蓋草能。

本發(fā)明的有益效果：

（1）本發(fā)明制備方法簡(jiǎn)單，操作方便，有效的利用過(guò)氧化氫的手性性質(zhì)，作為催化劑，催化效果好，而且本發(fā)明副產(chǎn)物少，產(chǎn)率高，適合大規(guī)模生產(chǎn)。

（2）本發(fā)明采用二甲基砜為溶劑，提供了很好的反應(yīng)體系，反應(yīng)效果好，產(chǎn)物純度高。

具體實(shí)施方式

實(shí)施例1：精蓋草能的制備方法，包括以下步驟：

（1）催化劑過(guò)氧化氫的制備：用磷酸或磷酸二氫鈉將過(guò)氧化鈉水溶液中和至pH9.0～9.7,使生成Na₂HPO₄和H₂O₂,將Na₂HPO₄和H₂O₂水溶液冷卻到+5～-5℃,再在離心分離器中將含有Na₂HPO₄·10H₂O水合物和過(guò)氧化氧水溶液混合物進(jìn)行分離,分離出該水合物,隨后再對(duì)含有少量Na₂HPO₄的過(guò)氧化氫水溶液進(jìn)行蒸發(fā)和分餾,得到過(guò)氧化氫；

（2）（S）-2-氯丙酸甲酯的制備：量取摩爾比為1:1的α-氯代丙酸和甲醇，加入到反應(yīng)釜中，然后加入上述催化劑過(guò)氧化氫，用量為總原料的5-10%，控制反應(yīng)溫度100-120℃，反應(yīng)8-10h，蒸餾，烘干得到（S）-2-氯丙酸甲酯；