[發明專利]加氫裂化催化劑的開工鈍化方法

有效

• 申請號: 201110321354.2
• 申請日: 2011-10-21
• 公開（公告）號: CN103059969A
• 公開（公告）日: 2013-04-24
• 發明（設計）人: 王仲義;彭沖;石友良;潘德滿;吳子明;孫士可
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: C10G67/00
• 分類號: C10G67/00
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一種分子篩加氫裂化催化劑的開工鈍化方法，主要是通過使用含有較高氮含量的原料油品作為鈍化劑對加氫裂化劑進行鈍化，達到無需使用鈍化劑的目的，適用于各種類型加氫裂化催化劑的原則開工鈍化過程。

背景技術

加氫裂化工藝是在臨氫、高溫、高壓條件和催化劑的作用下，使重餾分油（VGO、CGO、DAO）加氫脫硫、加氫脫氮、多環芳烴加氫飽和及開環裂化，轉化為輕油和中間餾分油等目的產品的過程，其工藝過程的核心就是加氫裂化催化劑，如果按照載體分類，可以分成無定形催化劑和分子篩催化劑，無定形催化劑載體酸性弱，酸中心數目少，不易發生過度裂解和二次裂解少，活性稍弱，使用過程安全平穩；而分子篩催化劑（特別是分子篩含量稍高的催化劑），酸中心數目多，裂解活性強，二次裂解相對較多，尤其是硫化后，其硫化態具有更高的加氫活性和裂解活性，如果此時直接切換入設計原料，及可能造成催化劑的飛溫，加速積炭，影響催化劑的活性和活性穩定性，因此，催化劑硫化結束后，還須配以相應的鈍化措施及換進原料油步驟，以確保開工安全，順利地進行，同時保證設備以及人身安全。

目前，注無水液氨就是一種能有效抑制催化劑初活性的鈍化方法，注入的無水液氨分解后被催化劑吸附，可有效地抑制催化劑的初活性，這是一種可逆性的吸附，隨著反應溫度的升高和運轉時間的延續，催化劑酸性中心所吸附氨會逐漸地解析流失，催化劑又能恢復期正常的活性，達到裝置平穩開車的目的。但是所選用的鈍化劑無水液氨是壓縮性液化有毒氣體，在一定壓力下為無色液體，具有高壓、易燃、易爆的特性，一般采用鋼瓶、汽車、火車槽車運輸保存。工業上使用無水液氨不僅具有一定的危險性，且對人體的傷害也較大，不符合安全健康環保的理念。

CN101492613A公開了加氫裂化工藝的開工方法，具有一定的安全性、方便性，但是仍需要注入一定的鈍化劑以抑制裂化劑的活性，存在一定的隱患及危害；CN101003749A介紹了一種全過程無需使用鈍化劑的加氫裂化開工方法，雖然操作簡單、過程容易，但是難以保證氧化態以及單質金屬催化劑的裂解活性以及活性穩定性。

發明內容

針對現有開工技術中存在的問題，本發明提供一種含有較高氮含量的原料作為鈍化劑，對已經硫化后的加氫裂化劑進行鈍化的開工方法，該方法利用加氫脫氮反應生成的氨氣吸附于裂化劑之上，完成鈍化過程并成功開車，可以完全避免開工過程中鈍化劑的消耗問題，不僅節約了能源，而且減少了鈍化劑對環境的污染和對人體的危害，同時可以生產優質的精制汽、柴、蠟等產物作為調和使用或者為下游裝置提供進料。

本發明提供的加氫裂化催化劑的開工鈍化方法，包括如下步驟：

a）催化劑硫化結束后，降低加氫精制反應器入口溫度至220～270℃，降低加氫裂化反應器的入口溫度至150～205℃；

b）往加氫精制反應器內引入高氮原料，所得加氫精制流出物進入熱高壓分離器進行分離，熱高分氣體經過換熱器后進入加氫裂化反應器，液體則進入熱低分；

c）維持加氫裂化反應器入口溫度不變，逐漸提升加氫精制反應器的入口溫度，等待氨穿透加氫裂化反應器，并以加氫脫氮生成的氨對加氫裂化催化劑進行鈍化；精制反應器引油后，冷高分前開始注入洗滌水；

d）當冷高分酸性水中氨濃度當大于等于0.1wt%，即氨穿透加氫裂化反應器后，通過換熱調整進入裂化反應器的熱高分氣體的溫度，緩慢提升裂化反應器的入口溫度并繼續進行鈍化，當加氫裂化反應器床層入口溫度達到310～330℃時，開工鈍化結束。

根據本發明的加氫裂化催化劑開工鈍化方法，步驟b）所述高氮原料為高氮柴油或者是高氮蠟油。其中高氮柴油原料的餾程一般為200～380?℃，其氮含量在0.1wt%以上。一般選自加工中東原油得到的各種焦化柴油，如伊朗焦化柴油、沙特焦化柴油等的一種或者幾種；也可以是加工油母頁巖干餾生產的頁巖油柴油，如撫順礦業集團的千金頁巖油柴油餾分、坑口頁巖油的柴油餾分中的一種或者幾種。高氮蠟油原料的餾程一般為300～570℃，其氮含量在0.2wt%以上。一般選自加工中東原油得到的各種焦化蠟油，如伊朗焦化蠟油、沙特焦化蠟油等的一種或者幾種；也可以是加工油母頁巖干餾生產的頁巖油蠟油，如撫順礦業集團的千金頁巖油蠟油餾分、坑口頁巖油的蠟油餾分中的一種或者幾種。

高氮原料的體積空速一般為1.0～2.0?h^-1。步驟b）中熱高壓分離器得到的液體進入熱低分分離出氣體后，進入蒸餾裝置進行分餾。