[發(fā)明專利]濕法制備普通染色溶劑型聚氨酯皮革樹脂的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201110302350.X
• 申請日: 2011-09-30
• 公開（公告）號: CN102399355A
• 公開（公告）日: 2012-04-04
• 發(fā)明（設計）人: 何天華;陳志府;董文天;劉敏
• 申請（專利權(quán)）人: 無錫雙象化學工業(yè)有限公司
• 主分類號: C08G18/66
• 分類號: C08G18/66;C08G18/42;C08G18/48;C08G18/44;D06N3/14
• 代理公司: 無錫市大為專利商標事務所 32104
• 代理人: 曹祖良

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及濕法制備普通染色溶劑型聚氨酯皮革樹脂的方法，具體涉及一種以聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸亞丙酯、抗氧劑、擴聯(lián)劑和多異氰酸酯等為原料在低溫下反應制備普通染色溶劑型聚氨酯皮革樹脂的方法。

背景技術(shù)

聚氨酯皮革濕法樹脂通常使用分子量為1000～4000的多元醇，擴聯(lián)劑以乙二醇和1，4丁二醇為主，異氰酸酯多為MDI和TDI(甲苯二異氰酸酯)。聚氨酯皮革濕法樹脂軟段硬段比例調(diào)節(jié)空間較大，故種類繁多。現(xiàn)階段隨著人們生活水平的提高，對聚氨酯皮革濕法樹脂的性能要求越來越高，其中很重要的一個指標就是色澤，要求聚氨酯皮革濕法樹脂有較好的上色性，這就與聚氨酯的自身分子結(jié)構(gòu)和比較緊密的發(fā)泡結(jié)構(gòu)密切相關(guān)。眾所周知，聚氨酯在合成革基布表面和內(nèi)部形成不完全連貫的高分子膜，其結(jié)構(gòu)由軟鏈段和硬鏈段組成，軟鏈段部分結(jié)構(gòu)疏松，是染料上染的主要位置。皮革濕法用聚氨脂樹脂為線性分子結(jié)構(gòu)，分子鏈上沒有什么支鏈和大的側(cè)基，但存在有許多可以形成氫鍵的化學基團。染料分子容易和纖維分子靠擾，具有較大的范德華力，染料和纖維之間易生成氫鍵，因而提高聚氨脂分子和染色分子間的范德華力是提高染色性的主要手段。

聚氨酯材料其結(jié)構(gòu)由連續(xù)的軟鏈段和硬鏈段組成，軟鏈段部分結(jié)構(gòu)疏松，是染料上染的主要位置。因聚氨酯分子結(jié)構(gòu)中存在有酰胺基、脲基、氨基甲酸酯基等基團，其中氨基甲酸酯基團與染料結(jié)合形式為范德華力、氫鍵和離子鍵。聚氨酯硬段部分氨基甲酸酯基分布相對集中，且與染料結(jié)合力強，但其結(jié)構(gòu)緊密，在整個結(jié)構(gòu)中呈現(xiàn)小塊狀分布在聚氨酯軟段中，不能移動，故不易上色。而聚氨酯軟段部分結(jié)構(gòu)疏松，染料易進入結(jié)構(gòu)當中，染色較為容易。而聚碳酸亞丙酯其極性結(jié)構(gòu)于染料相近，是易染色的大基團，上色效果佳。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于通過在聚氨酯結(jié)構(gòu)中提高軟段中聚碳酸亞丙酯的含量，以增強聚氨酯軟段與染料的結(jié)合力，從而提高上染率、水洗牢度、皂洗牢度和固色牢度。

本發(fā)明的技術(shù)方案：一種濕法制備普通染色溶劑型聚氨酯皮革樹脂的方法，按重量份計步驟如下：取60～75份溶劑、30～50份聚酯多元醇、20～30份聚醚多元醇和30～50份聚碳酸亞丙酯加入反應釜，然后再投入0.2～0.3份抗氧劑和9.0～10.5份異氰酸酯，75～85℃反應1～2h后，緩慢向反應釜中添加3～4份異氰酸酯，攪拌繼續(xù)反應；當反應物黏度達到10～25Pa·s時加入140～160份溶劑和16～18份擴鏈劑，并分4次投入剩余的225～245份的溶劑和61～65份異氰酸酯，攪拌反應1～3h至反應物固含量為28％～31％，黏度為120～160Pa·s；最后加入終止劑1～2份，攪拌并降溫至常溫，即得產(chǎn)品普通染色溶劑型聚氨酯皮革樹脂。

所述溶劑為N，N-二甲基甲酰胺(DMF)。

所述聚酯多元醇為聚己二酸-1，4-丁二醇酯二醇(CMA-44)，分子量為1800～2200g/mol。

所述聚醚多元醇為聚四氫呋喃醚二醇(PTMG)，分子量為1800～2200g/mol。

所述聚碳酸亞丙酯(PPC)官能度為2，分子量為1800～2200g/mol。

所述抗氧劑為2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)。

所述擴鏈劑為乙二醇(EG)和1，4-丁二醇(BDO)兩種物質(zhì)的混合物，質(zhì)量比乙二醇∶1，4-丁二醇為7∶1～8∶1。

所述異氰酸酯為二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)。

所述終止劑為甲醇。

本發(fā)明制備的普通染色溶劑型聚氨酯皮革濕法樹脂，樹脂的固含量范圍為28％～31％，粘度范圍為120～160Pa.s，此樹脂經(jīng)染色后，在Datacolor電腦測色配色儀上測定K/S值為8.012～9.883。

本發(fā)明的有益效果：本發(fā)明通過在聚氨酯結(jié)構(gòu)中提高軟段中聚碳酸亞丙酯的含量，增強聚氨酯了軟段與染料的結(jié)合力，較傳統(tǒng)工藝提高了上染率、水洗牢度、皂洗牢度和固色牢度。

具體實施方式

下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明作進一步說明。

本發(fā)明采用的聚己二酸-1，4-丁二醇酯二醇購自煙臺華鑫聚氨酯有限公司的，商品名CMA-44，聚四氫呋喃醚二醇購自韓國PTG公司，商品名PTMG-2000，聚碳酸亞丙酯購自江蘇中科金龍化工股份有限公司，商品名PPC。

實施例1