[發(fā)明專利]熒蒽有機半導體材料及其制備方法和應用

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201110301946.8
• 申請日: 2011-09-28
• 公開（公告）號: CN103030566A
• 公開（公告）日: 2013-04-10
• 發(fā)明（設計）人: 周明杰;王平
• 申請（專利權）人: 海洋王照明科技股份有限公司;深圳市海洋王照明技術有限公司
• 主分類號: C07C211/54
• 分類號: C07C211/54;C07C217/80;C07D333/20;C07D345/00;C07C209/68;C07C213/08;C09K11/06
• 代理公司: 廣州華進聯(lián)合專利商標代理有限公司 44224
• 代理人: 何平

【技術領域】

本發(fā)明涉及光電領域，尤其涉及一種熒蒽有機半導體材料及其制備方法和應用。

【背景技術】

近年來，有機發(fā)光二極管(OLED)取得了較大的發(fā)展。在三基色中，紅光和綠光二極管都已經(jīng)接近實際應用的要求，但藍光材料的帶隙較寬，較低的最高占據(jù)軌道(HOMO)能級，因此存在較大的載流子注入能壘；同時，藍光材料的發(fā)射能量高、不穩(wěn)定、易發(fā)生能量轉移而引起發(fā)射色不純，因此發(fā)展相對緩慢。然而，現(xiàn)有的藍色發(fā)光材料熱穩(wěn)定性不高，從而限制了藍色發(fā)光材料的應用。

【發(fā)明內容】

基于此，有必要提供一種熱穩(wěn)定性較高的熒蒽有機半導體材料。

此外，還有必要提供一種熒蒽有機半導體材料的制備方法。

此外，還有必要提供使用熒蒽有機半導體材料的有機電致發(fā)光器件。

一種熒蒽有機半導體材料，具有如下結構式：

其中，-D為-Sh、-Sh-R、-Th、-Th-R、-Ph、-Ph-R或-Ph-OR，R為C₁-C₁₂的直鏈或支鏈烷基。

一種熒蒽有機半導體材料的制備方法，包括如下步驟：

步驟一、提供如下結構式表示的化合物A和化合物B：

其中，-D為-Sh、-Sh-R、-Th、-Th-R、-Ph、-Ph-R或-Ph-OR，R為C₁-C₁₂的直鏈或支鏈烷基，

步驟二、將化合物A加入四氫呋喃和甲醇形成的混合溶劑中形成溶液，向所述溶液中加入氫氧化鈉形成反應混合液，所述反應混合液在室溫下攪拌反應后提純得到化合物C，其中，氫氧化鈉與化合物A的摩爾比為1∶1～1.5∶1∶

其中，-D為-Sh、-Sh-R、-Th、-Th-R、-Ph、-Ph-R或-Ph-OR，R為C₁-C₁₂的直鏈或支鏈烷基；

步驟三、在惰性氣體氛圍下，將所述化合物B和化合物C按摩爾比1∶0.7～1∶1加入有機溶劑中混合形成反應液，所述反應液在160℃～170℃下反應后提純得到熒蒽有機半導體材料I：

其中，-D為-Sh、-Sh-R、-Th、-Th-R、-Ph、-Ph-R或-Ph-OR，R為C₁-C₁₂的直鏈或支鏈烷基。

在優(yōu)選的實施例中，步驟二中，所述反應混合液在室溫下攪拌反應1小時，之后加入乙酸乙酯萃取并保留有機相，依次用水、液溴萃取并保留有機相，之后干燥，除去溶劑后得到所述化合物C。

在優(yōu)選的實施例中，在步驟三中，所述有機溶劑為對二甲苯、間二甲苯或鄰二甲苯。

在優(yōu)選的實施例中，步驟三中所述提純步驟如下：所述反應液冷卻至室溫后，加入乙醇，過濾沉淀，并使用乙醇洗滌沉淀，干燥后柱色譜分離得到所述熒蒽有機半導體材料。

在優(yōu)選的實施例中，所述化合物A的制備過程包括如下步驟：

首先，提供如下結構式表示的化合物D，

其中，-D為-Sh、-Sh-R、-Th、-Th-R、-Ph、-Ph-R或-Ph-OR，R為C₁-C₁₂的直鏈或支鏈烷基；

其次，在惰性氣體氛圍下，將所述化合物D和三甲基硅乙炔按摩爾比1∶1.5～1∶2加入溶劑中，在催化劑的作用下進行回流反應后提純得到所述化合物A，其中，所述催化劑為有機鈀與碘化亞銅共催化劑。

在優(yōu)選的實施例中，所述有機鈀和所述碘化亞銅的摩爾比為2∶1～2.2∶1，所述有機鈀與化合物D的摩爾比為0.05～0.1∶1，所述有機鈀為四(三苯基膦)鈀、雙(三苯基膦)二氯化鈀、[1，1′-雙(二苯基膦)二茂鐵]二氯化鈀或者雙(三環(huán)己基膦)二氯化鈀。

在優(yōu)選的實施例中，所述溶劑為三乙胺。

在優(yōu)選的實施例中，所述提純步驟如下：將所述化合物D和三甲基硅乙炔回流反應后得到的混合物加入乙醚并過濾去除沉淀保留液體，除去所述液體中的溶劑，再用正己烷作為洗脫劑的硅膠柱色譜分離得到所述化合物A。

一種有機電致發(fā)光器件，包括發(fā)光層，發(fā)光層的材質為具有如下結構式的熒蒽有機半導體材料：

其中，-D為-Sh、-Sh-R、-Th、-Th-R、-Ph、-Ph-R或-Ph-OR，R為C₁-C₁₂的直鏈或支鏈烷基。